Electroquímica

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 Definiciones
 Se denomina electroquímica a la parte de la
química que estudia la interconversión entre
energía eléctrica y energía química.
E. Eléctrica ↔ E.química
 En las celdas galvánicas, se aprovecha la

energía liberada por una reacción química

espontánea para obtener energía eléctrica.

En las celdas electrolíticas, se utiliza energía
eléctrica para realizar una reacción química
no espontánea.
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 Reacciones Redox
 Todas las procesos electroquímicos implican la
transferencia de electrones, y son por lo tanto
reacciones de óxido-reducción o reacciones
redox.
 Oxidación: Se pierden e-.

Aumenta el Número de Oxidación

 Reducción: Se ganan e-.

Disminuye el Número de Oxidación

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 Reacciones Redox (Ejemplo)
Ataque del Mg por ácido clorhídrico
Ecuación molecular:
Mg + 2 HCl → MgCl2 + H2
Ecuación iónica:
Mg + 2 H+ → Mg2+ + H2
(Los Cl- son iones espectadores)
Semiecuación de reducción: 2 H+ +2e- → H2
Semiecuación de oxidación: Mg → Mg2+ + 2e-
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Proceso redox (Zn +Cu2+→ Zn2+ +Cu)

Zn

CuSO4

ElEle
ectro
troq
químiímicca. Jo
Jorge Garcia 5
Proceso redox (Zn +Cu2+→ Zn2+ +Cu)

Depósito de cobre sobre

la lámina de zinc. ElEle
ectro
troq
químiímicca. Jo
Jorge Garcia 6
 Celdas Galvánicas
 En el ejemplo anterior, los electrones se
transfieren directamente desde el Zn al
Cu2+.
 Si se pudieran separar fisicamente el
oxidante del reductor, se podría forzar el
paso de e- por un conductor.

De esta forma se generaría una corriente
eléctrica. (se está realizando Trabajo
Eléctrico.
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Celda galvánica

Los dos vasos

están
Cu conectados en
la parte inferior
Zn
por una
membrana que
permite el
pasaje de
iones. (Puente
salino)
CuSO4
ZnSO4
ElEleecctrotroqquuímiímiccaa..JoJorgeGarcia 8
 Celda Galvánica

Cobre Zinc
Puente salino
(cátodo) (ánodo)

ElEle
ectro
troq
químiímicca. Jo
Jorge Garcia
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 Electrodos
 En el electrodo de cobre se produce una
reducción. Se denomina cátodo.
 En el electrodo de zinc se produce una
oxidación. Se denomina ánodo.
 Se llama fuerza electromotriz o fem a la
diferencia de potencial entre los
electrodos de una celda.

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Diagrama de
pila
Para
esquematiza
r una pila se
comienza
por el ánodo
y se va
indicando
todas las
especies
químicas
presentes,
marcando
con barras
las
interfases.
Zn | Zn2+ (aq, 1 M) | NaSO4 (sat) | Cu2+ | Cu

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Potencial estándar de electrodo
Cuando las
concentraciones
iónicas son 1 M,
el potencial
observado en
Cu
esta pila es de
1,10 V.
Zn
Este valor puede
obtenerse
sumando los
valores de
potencial de
cada hemi celda.
CuSO4
ZnSO4 Estos valores se
obtienen
enfrentando el
electrodo con el
electrodo no12rmal
de Hidrógeno
Electrodo normal de Hidrógeno

Eº = 0,00V

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ElEle
ectro
troq
químiímicca. Jo
Jorge Garcia 14
 Calculo de la Fem de una pila
 En condiciones estándar (1M,25ºC), se
suman los potenciales de cada electrodo,
teniendo en cuenta si es una oxidación o
reducción. (Eºox = - Eºred )
 Los potenciales de electrodo son
propiedades intensivas, no se multiplican
al multiplicar los coeficientes de la
ecuación)
15
Pilas

Aislante

16
 Pilas

ElEle
ectro
troq
químiímicca. Jo
Jorge Garcia 7
1
 Espontaneidad de las reacciones
redox
 ΔG = wmax
 En las celdas galvánicas, el welec = - q. ΔV
 1 F =96485 cou = q de 1 mol de e-
 welec = - n.F. Ecelda
Ecelda
 ΔG = - n.F.
 Y en condiciones estándar: ΔGº = - n.F. Eºcelda
 Y como ΔGº = - RTlnK, queda
 Eºcelda = (RT/nF) . ln K = 0,06/n log K
 Ecelda =Eº -0,06 log Q
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 Espontaneidad
ΔGº K E celda Espontaneidad

Negativo >1 Positivo Sí

0 1 0 Equilibrio

Positivo >1 Negativo No

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 Electrólisis
 Es el proceso por el cual se usa la energía
eléctrica para provocar una reacción
química no espontánea.

Electroquímica. Jorge Garcia 20

Electrólisis del cloruro de sodio fundido

ElEleecctrotroqquuímiímiccaa..JoJorge 21
Garcia
Electrólisis del agua

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 Leyes de Faraday
 La cantidad de elemento que se deposita
o libera en un electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de corriente
que circula y al equivalente químico de
dicho elemento.
m = Meq/F . q
m = Meq/96500 . I . T

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