METALURGIA EXTRACTIVA I

Calcinación: Agua de cristalización, Descomposición de sulfatos,

carbonatos, etc. Balance de materia
Docente: Ing. Helen Anali Zapata Del Solar
Calcinación 2

• Proceso que tiene por objeto remover el agua, el dióxido de carbono y otros gases que se
encuentran químicamente unidos a un mineral dado. Cuando el proceso se realiza en
atmósfera reductora, se puede presentar también una prerreducción de algunos elementos
químicos del mineral (caso de los minerales de hierro).
• El fin de la calcinación es eliminar del mineral la materia estéril de naturaleza gaseosa,
facilitando la posterior reducción o su asimilación por baños fundidos
Calcinación en operación 3

• El fin de Ia operación de preparación pirometalúrgica es eliminar del mineral Ia

materia estéril de naturaleza gaseosa, facilitando la posterior reducción o su
asimilación por baños fundidos. El CO2, y el H2O de composición, por su elevada
capacidad calorífica y capacidad oxidante, enfrían la carga, queman carbón, y
diluyen los gases de reacción aumentando el caudal a depurar.
• La operación se aplica en la preparación de fundentes destinados a operaciones
de alto nivel térmico en la producción de óxido de calcio o magnesio para su
reducción en horno eléctrico a carburo cálcico y siliciuro cálcico, magnesio
metal, etc., en la descomposición del hidrato de alúmina a alúmina para su
aportación al baño de electrólisis ígnea del aluminio, y a los carbonatos de
hierro como preparación previa a su sinterización.
• También tiene utilidad con otros fines complementarios de la metalurgia como
la coquización de hullas, la grafitización de antracitas para electrodos, y la
destilación de sulfuros, en especial de la pirita, para recuperar azufre lábil en
forma de vapor
Formas de ejecución 4

• La calcinación cáustica deriva de la causticidad o afinidad de los óxidos nacientes

por el agua, se realiza a temperaturas próximas a las del equilibrio de
Calcinación descomposición, a presión ambiental, y con tiempos de residencia en el reactor
cáustica ajustados a los necesarios.

• La calcinación a muerte, se lleva a cabo con temperaturas y tiempos de residencia

Calcinación superiores.
a muerte.

Ambos sistemas afectan de manera diferente a la estructura cristalina del

calcinado que, en el primer caso, queda amorfo o finamente granado y, en el
segundo, gruesamente granado siendo el desarrollo de los cristales tanto
mayor cuanto más alta haya sido la temperatura y el tiempo de exposición al
calor.
Aplicaciones 5

• La calcinación caústica se aplica fundamentalmente con fines

metalirgicos, y Ia calcinación a muerte para preparar refractarios
de magnesia y dolomía. La materia caustificada es poco coherente
y se degrada por manipulación, y, como en el caso de Ia cal, se
hidrata espontáneamente por absorción de la humedad ambiente,
lo que dificulta su almacenamiento y transporte y aconseja uso lo
más inmediato posible.
Modelo químico-físico de la calcinación 6

• El modelo de calcinación de un carbonato puede expresarse por la siguiente reacción químico-

física:
MeCO3(s)  MeO (s) ± CO2(g) ; ΔH(T); ΔG(T)
• La entalpía de calcinación a temperatura T, es la suma del calor de descomposición del carbonato
en condiciones estándar de presión y temperatura, inverso al de formación dado en las tablas
termoquímicas, y del calor sensible del sistema entre 298 y T (K), función de su calor específico
medio: (Cp)S.
ΔH=ΔH°+ ∫298T(Cp)SdT
• A su vez, la entalpía libre de la calcinación, a la temperatura: T y presión: p de CO2, vendrá dada
por:
ΔG(T) = ΔG°(T) + RT ln p
• Para la temperatura T, y la presión: Pe, de equilibrio, se tendrá:
ΔG°(T)+RT ln p = O
• Por tanto, el potencial de calcinación de la atmósfera del reactor, caracterizado por los
parámetros: (T,p), se expresará según:
ΔG(T)= RT ln (p/pe)
Modelo químico-físico de la calcinación 7

• En la calcinación a presión atmosférica Ia presión: p es siempre inferior a 1 atm, y por lo tanto, a

partir de la temperatura: T, para Ia cual la presión P es igual o superior a 1 atm, se garantizará la
descomposición del carbonato. Dicha temperatura mínima de calcinación se obtiene por la
expresión:
ΔG°(TC) = O
• El equilibrio de calcinación para la familia de los carbonatos aparece representado en el diagrama
de E-R, tomando como función de equilibrio la entalpía libre estándar: AG°(T), o la presión de
equilibrio de calcinación: Pe.

El resultado positivo
nos indica que la
reacción es
endotérmica y que
requiere para
desplazarce de
izquierda a derecha.
Ventajas de la calcinación 8

• 1º La composición más conveniente para el mineral del alto horno es Fe2O3 por lo
que no solo se transforman los carbonatos sino que también se reduce la magnetita
(Fe3O4).
• 2º El calor necesario para esta operación puede suministrarse con un combustible
de bajo costo, tal como el mismo gas del alto horno.
• 3º Es menor la cantidad de combustible de mayor costo que debería emplearse en
el alto horno si se utilizara directamente magnetita.
• 4º Durante esa combustión se eliminan elementos volátiles como el agua, el acido
carbónico y otras sustancias volátiles.
• 5º El desprendimiento del agua otorga al mineral mayor porosidad que permite un
mayor acceso de los agentes reductores.
• 6º En el proceso se elimina en parte el azufre que se encuentra como anhídrido
sulfuroso, esto es muy importante cuando se quiere obtener material libre de este
elemento tan nocivo.
Ejemplo 9
La cal viva es obtenida a partir de la
calcinación de la caliza (CaCO3) por la
siguiente reacción:

CaCO3  CaCO + CO2

La cal apagada se obtiene a partir de la

cal viva haciendo una reacción
estequiometria con agua, esta reacción
es exotérmica:
CaO + H2O Ca(OH)2
La cal obtenida para evitar los procesos
de recarbonatación:

Ca(OH)2 + CO2  CaCO3 + H2O

Gracias…