Difusión en fase solida y

liquido
 DEFINICIÓN

La difusión se puede definir como el flujo de alguna

propiedad desde concentraciones altas a
concentraciones bajas

Este fenómeno ocurre en el interior de sólidos,

líquidos y gases y se lleva a cabo por las fuerzas
impulsoras, en un gradiente que va de mayor a
menor y está influida por la viscosidad, solubilidad,
caudal, tipo de componente y número de
componentes.
 MECANISMOS DE DIFUSIÓN
Mecanismo de difusión por vacantes o
sustitucional

Los átomos pueden moverse en las redes

cristalinas desde una posición a otra si hay
presente suficiente energía de activación,
proporcionada ésta por la vibración térmica de los
átomos, y si hay vacantes u otros defectos
cristalinos en la estructura para que ellos los
ocupen.
  Mecanismo de difusión intersticial

 difusión intersticial de los átomos en redes cristalinas

tiene lugar cuando los átomos se trasladan de un
intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar
permanentemente a ninguno de los átomos de la matriz
de la red cristalina.

 Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el

tamaño de los átomos que se difunde debe ser
relativamente pequeño comparado con el de los átomos
de la matriz.

 Los átomos pequeños como los de hidrógeno,

carbono, oxígeno y nitrógeno, pueden difundirse
intersticialmente en algunas redes cristalinas metálicas.
 DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO

Consideremos la difusión de soluto en la dirección del eje

x entre dos planos atómicos perpendiculares al plano del
papel, separados una distancia x como se muestra en la
Fig.III.4.
Supongamos que tras un periodo de tiempo, la
concentración de
los átomos en el plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2.

Esto significa que no se producen cambios en la

concentración de soluto con el tiempo, en esos planos.
Estas condiciones de difusión se conocen como estado
estacionario y tienen lugar cuando un gas no reactivo se
difunde a través de una lámina metálica
Se utiliza un signo negativo porque la difusión
tiene lugar desde una concentración mayor a otra
menor, es decir, existe un gradiente negativo.
Esta ecuación se llama primera ley de difusión de
Fick y corresponde a aquellas situaciones en que no
hay cambios en el transcurso del tiempo. Las
unidades del SI para esta ecuación son:
 DIFUSIÓN EN ESTADO NO
ESTACIONARIO

 El estado estacionario, en el cual las condiciones

permanecen invariables con el tiempo, no se presenta con
frecuencia en aplicaciones de ingeniería.

 Por ejemplo si se difunde carbono en la superficie de un

árbol de levas de acero para endurecer su superficie, la
concentración de carbono bajo la superficie de cualquier
punto cambiará con el tiempo a medida que el proceso de
difusión avanza.
 Para casos de difusión en estado no
estacionario, en el cual la difusividad es
independiente del tiempo, se aplica la
segunda ley de Fick sobre difusión, así:
  Esta ley establece que la velocidad de cambio de
la composición de la muestra es igual a la
difusividad por la velocidad de cambio del
gradiente de concentración.

La aplicación más importante en metalurgia de los

principios de difusión es la carburización del acero,
cuyo objetivo es crear una capa superficial rica en
carbono en la superficie, y de una dureza elevada,
sobre la pieza de acero de bajo carbono.
.
Si suponemos que un gas carburizante penetra
en una barra de acero, a mediada que el tiempo
de difusión aumenta, la concentración de átomos
de soluto en cualquier punto del sólido en la
dirección X también aumentará.

La relación entre la profundidad de penetración y

el tiempo de carburización se puede calcular a
partir de la solución de la segunda ley de Fick:
CS = Máxima concentración producida
inmediatamente en la superficie (dada por el
diagrama de fases Fe-C)

Co = Concentración inicial de carbono en el acero

CX = Concentración de carbono a la distancia X

debajo de la superficie en el tiempo t

D = Coeficiente de difusión del C en Fe a la

temperatura del proceso

ferror = Función error

  Debido a lo complejo de las reacciones y las
composiciones de los aceros, lo usual es emplear la
relación empírica para éste cálculo:

 X esta dada en mm y t en horas.

 K es una constante experimental, la cual varía entre 0.011 y

0.032 al cambiar la temperatura de 815°C a 828°C. Esta
constante se obtiene de gráficas, para una temperatura de
cementación dada.
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA DIFUSIÓN EN
SÓLIDOS

El coeficiente de la difusión es una función notable de la

temperatura, por experimentación se ha encontrado que la
dependencia de la temperatura de la velocidad de la difusión
de muchos sistemas puede ser expresada por el siguiente
tipo de ecuación de Arrhenius:
donde, Do es una constante y Q es una constante llamada
energía de activación de las especies en difusión en .
Los valores de D casi siempre se dan en unidades cgs

R, es la constante molar de los gases que equivale a 8.314

.
La dependencia de la temperatura es muy fuerte; los
metales de elevado punto de fusión tienen los mayores
valores de D a temperatura ambiente, y los metales de bajo
punto de fusión tienen los más bajos valores de D.
 DIFUSIÓN INTERFACIAL

En los metales policristalinos la difusión se puede

presentar a lo largo de los límites de grano y de
la superficie, así como a través del volumen de
los granos.
 Es de esperarse que la movilidad de un átomo a
lo largo de un límite de grano o en una superficie
sea más alta que en el volumen del cristal,
debido a que estas intercaras tienen una
estructura más abierta y, por lo tanto, deben
ofrecer menos resistencia al movimiento atómico.
 EL EFECTO SNOEK

 La fricción interna resultante de la ordenación preferente de

los átomos intersticiales bajo una tensión aplicada fue
explicada por Snoek.

 Este tipo de relajación se ha estudiado ampliamente en el

hierro con pequeños contenidos de carbono o nitrógeno en
solución sólida.

 Los átomos intersticiales de carbono en el hierro con red

BCC ocupan los sitios octaédricos de la red. El cristal
tendrá simetría tetragonal.
 DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS

Las moléculas de un líquido están muy cercanas entre si en

comparación con las de un gas, por tanto, las moléculas del
soluto A que se difunde chocarán contra las moléculas del
líquido B con más frecuencia y se difundirán con mayor
lentitud que en los gases.

En general, el coeficiente de difusión es de un orden de

magnitud 100 veces mayor que en un líquido. No obstante,
el flujo específico en un gas no obedece la misma regla,
pues es sólo unas 100 veces más rápido, ya que las
concentraciones en los líquidos suelen ser
considerablemente más elevadas que en los gases.
Ecuaciones para la difusión en líquidos

. Puesto que la teoría cinética de los líquidos no

está desarrollada totalmente, escribiremos las
ecuaciones para la difusión en líquidos con
expresiones similares a las de los gases.

En la difusión en líquidos, una de las diferencias

más notorias con la difusión en gases es que las
difusividades suelen ser bastante dependientes
de la concentración de los componentes que se
difunden.
CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR

A partir de la expresión general de la ecuación,

para contradifusión equimolar, para gases en
estado estacionario donde NA= -NB
 DIFUSION DE A A TRAVES DE B QUE NO
SE DIFUNDE

 El aspecto más importante de difusión en líquidos

corresponde al soluto A que se difunde en el disolvente
B, estacionario que no se difunde. Un ejemplo es una
solución diluida de ácido propiónico (A) en agua (B) en
contacto con tolueno.

 El ácido propiónico (A) es el único que se difunde a

través de la fase acuosa hacia la superficie límite y
después en la fase del tolueno.

 La interfaz tolueno-agua es una barrera para la

difusión de B y NB = 0. Estos casos son frecuentes en
la industria .
 Ejercicio de aplicación

 Una solución de etanol(A) atreves de agua (B) una

solución en forma de película estacionaria es de 2.0mm de
espesor a 293K, esta en contacto con la superficie de un
disolvente orgánico en el cual el etanol es soluble pero el
agua no.

SOLUCION:
DAB=0.740x10-9m2/s. los pesos
moleculares de A B son MA =18.02.Para
un porcentaje en peso de 6.8, la fracción
mol de etano, (A) es la siguiere para
100kg de solución
Entonces XB2 = 1-0.027 = 0.9723
calculando
XA1=0.0732 X B1 = 1-0.0732 = 0.9268
Para estimar el peso molecular M2 en el
punto 2

M2 = 100 = 18.75/kgmol
(0.1477+5.17)kgmol
 De manera similar M1 =20.07
Cprom = p1/M1+p2/M2 =
2
= 972.8/20.07+98.81/18.75 =50.06Kgmol/m3
2

XBM=XB1+XB=0.9268+0.9723=0.949
2 2
 Sustituyendo en la ecuación resolviendo
NA= DABCPROM (XA1-XA2)
(Z2-Z1)XBM

0.740x10-9(50.6)(0.0732-0.0277) = 8.99x10-7kgmol/s.m2
(2/1000) x 0.949
PREDICCIÓN DE DIFUSIVIDADES EN LÍQUIDOS

 La teoría de la difusión en líquidos todavía no está

completamente explicada. Una de las primeras teorías, la
ecuación de Stokes-Einstein, se, obtuvo para una
molécula esférica muy grande que se difunde en un
disolvente líquido de moléculas pequeñas.
 Se usó la ley be Stokes para describir el retardo en la
molécula móvil del soluto. Después se modificó al suponer
que todas las moléculas son iguales, distribuidas en un
retículo cúbico y cuyo radio molecular se expresa
términos del volumen molar .
Donde DAB es la difusividad en m*/s, T es la
temperatura en K, p es la viscosidad de la solución en
Pa. S o kg/mol * s y VA es el volumen molar del soluto
a su punto de ebullición normal en m3/kg mol

Esta ecuación es bastante exacta para moléculas muy

grandes de solutos esferoidales y sin hidratación, de
peso molecular 1000 o más (Rl), o para casos en que
VA es superior a 0.500 cm3/ kg mol (W5) en solución
acuosa
 La ecuación no es válida para solutos de volumen molar
pequeño.

Se ha intentado obtener otras deducciones teóricas, pero

las fórmulas obtenidas no predicen difusividades con
precisión razonable.

Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones

semiteóricas

La correlación de Wilke-Chang puede usarse para la

mayoría de los propósitos generales cuando el soluto (A)
está diluido con respecto al disolvente (B)
µ= viscosidad de B en Pa× s o kg/m × s
VA es el volumen molar del soluto en el
punto de ebullición (L2), y
ɸ=es un parámetro de asociación” del
disolvente:
2.6 para el agua,
1.9 para el metanol
1.5 para el etanol,
1 .O para el benceno,
1 .O para el éter,
1 .O para el heptano y
1 .O para los disolventes sin asociación.
 PROBLEMA DE APLICACIÓN
Pronostique el coeficiente de acetona CH3COCH3 en agua a
25 °C usando la ecuacion de Wilke-Chang .El valor
experimenal es 1.28x 10-9 m2/s a 25°C

La visosidad del agua a 25°C es u=0.8937x 10-3Pa.s°C a

50°C es 0.594x10-3 , para CH3COCH3 con 3 carbonos+ 6
hidrogenos+ 1 oxigeno.

VA=3(0.0148)+6(0.0037)+1(0.0074)=0.0740m3/kgmol
Para el parametro de asociacion del agua ɸ=2.6
y MB =18.02kg masa/kgml .A 25°C , T=298K.
Sustituyendo en la ecuacion :

DAB = (1.173X10-6)( ɸ MB)1/2 × T

µBv0.6A

=(1.173X10-6)(2.6×18.0)1/2(298) = 1.277 ×10-9 m2/s

(0.8937×10-3)(0.0740)0.6