ESTRUTURA E PROPRIEDADES DE

POLIMÉROS

PMT 2100 - Introdução à Ciência

dos Materiais para Engenharia
8a aula
autora: Nicole R. Demarquete

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 Roteiro da Aula

• Histórico
• Química das moléculas poliméricas
• Estrutura dos polímeros
– Estrutura da cadeia
– Microestrutura
• Propriedades Térmicas
• Propriedades Mecânicas

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 Histórico
• Desde as civilizações primitivas há utilização de polímeros
naturais (couro, lã, madeira, algodão).
• Em 1849, se deu o desenvolvimento do processo de
vulcanização da borracha natural por Charles Goodyear.
• Início do século XX, desenvolvimento da celulose
modificada, poliestireno, baquelite (resina fenólica).
• Em 1920, conceito de macromoléculas proposto por
Staudinger (prêmio Nobel de química, 1953).

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 Definições

• Moléculas dos polímeros: nos polímeros as moléculas

(macromoléculas) são constituídas de muitos segmentos repetidos
ou unidades chamadas meros.

• Monômero: molécula constituída por um único mero.

• Polímero: macromolécula constituída por vários meros.

• Polimerização: reações químicas intermoleculares pelas quais os

monômeros são ligados na forma de meros à estrutura molecular
da cadeia.

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Monômero, Mero e Polímero

Molécula de polietileno
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Obtenção de materiais poliméricos

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 POLIMERIZAÇÃO
Os monômeros reagem entre si formando uma longa sequência de unidades
repetitivas (meros). Os mecanismos de polimerização podem ser classificados em:
adição e condensação.
A polimerização por adição (em cadeia) envolve as seguintes etapas (exemplo de
polimerização do Polietileno):
Etapas polimerização por adição • Iniciação: rompimento das ligações duplas. •
Propagação: início do processo de formação das cadeias poliméricas pelos pontos
reativos. • Término: eliminação dos pontos reativos, encerrando a polimerização.

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 Monômeros e polímeros mais comuns
Monômero Nomenclatura Polímero Nomenclatura

CH3
Metacrilato de metila Polimetacrilato de
CH 2 C metila
C O
(2-metil-propenoato de
metila (acrílico)
OCH 3

Poliestireno
CH2 CH Estireno
(PS)
(vinilbenzeno)

CH 2 CH 2 Polietileno
Etileno
(PE)
(eteno)
CH2 CH
Polipropileno
CH3 Propileno
(PP)
(propeno)
CH 2 CH
Cloreto de vinila Policloreto de vinila
Cl
(cloroeteno) (PVC)
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 Polimerização
Polimerização por condensação (por etapas): neste processo as
reações químicas intermoleculares ocorrem por etapas e em geral
envolvem mais de um tipo de monômero.

Exemplo: formação do poliéster (reação entre hidroxila e carboxila)

Representação de um passo do processo de polimerização por

condensação do poliéster (este passo se repete sucessivamente,
produzindo-se uma molécula linear)
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 MATERIAIS POLIMÉRICOS
CLASSIFICAÇÃO DOS POLÍMEROS

Quanto à ocorrência:

Naturais € São polímeros que já existem normalmente na

natureza.
CELULOSE AMIDO

LÁTEX NATURAL

FIBRAS NATURAIS (algodão, seda, juta, etc.)

 MBA R

€ São polímeros fabricados pelo homem, a

Sintéticos partir de moléculas simples.

POLIETILENO
FIBRAS SINTÉTICA ( náilon,
poliéster, rayon, etc.)
POLIPROPILENO
POLIAMIDAS
ACRÍLICO
 MATERIAIS POLIMÉRICOS
De acordo Com A Estrutura Molecular:

 Linear - sem ramificações na cadeia principal (fig.1a);

 Ramificada na cadeia linear básica (fig.1b)
 Com ligações cruzadas (fig.1c)
 Reticulada (tridimensionalmente) ou em rede (fig.1d).

Muitas das propriedades físicas e químicas dos diferentes materiais

plásticos, são atribuídas à sua estrutura. Assim, tanto para o
fabricante como para os transformadores finais, é interessante que
as propriedades dos materiais plásticos não sejam alteradas durante
as fases do processo.
De Acordo com a Configuração Molecular:
ESTEREOISOMERISMO:
O estereoisomerismo representa o caso em que os átomos estão ligados uns aos outros
na mesma ordem ("cabeça-a-cauda"), porem diferem em seu arranjo espacial. Para um
tipo de estereoisômero, todos os grupos R estão localizados no mesmo lado da cadeia,
como mostrado a seguir:

usa-se o termo configuração atatica.

Classificação das características das moléculas poliméricas

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 Copolímeros
• Homopolímero: polímero derivado de apenas uma espécie de
monômero.
• Copolímero: polímero derivado de duas ou mais espécies de
monômero.

Tipos de distribuição dos diferentes monômeros nas moléculas dos co-

polímeros: (a) aleatória, (b) alternada, (c) em bloco e (d) ramificada 18
Microestrutura

Microestrutura de um polímero semi-

cristalino apresentando regiões
cristalinas e amorfas.

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 Polímeros termoplásticos e termofixos
Os polímeros podem ser classificados em termoplásticos e termofíxos.

Termoplásticos
• Podem ser conformados mecanicamente repetidas vezes, desde que
reaquecidos (são recicláveis).
• Parcialmente cristalinos ou totalmente amorfos.
• Lineares ou ramificados.

Termofixos
• Podem ser conformados plasticamente apenas em um estágio
intermediário de sua fabricação.
• O produto final é duro e não amolece com o aumento da temperatura.
• Eles são insolúveis e infusíveis.
• Mais resistentes ao calor do que os termoplásticos.
• Completamente amorfos.
• Possuem uma estrutura tridimensional em rede com ligações cruzadas.
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Exemplos de temperatura de transição vítrea (Tg) e
temperatura de fusão (Tm)

Polímero Tg Tm

PEAD -110 137

PEBD -90 110

PVC 105 212

PTFE -90 327

PP -20 175

PS 100

Ny6,6 57 265

PET 73 265

PC 150
30