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DISEÑO DE

REACTORES
ISOTÉRMICOS
Parte II

LEDA PERNETT BOLAÑO


FACULTAD DE INGENIERÍA
UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO 1
Reactores Isotérmicos: Temas que faltan
 Caída de presión en reactores
 Caída de presión y ley de velocidad
 Flujo a través de lechos empacados
 Reactores esféricos
 Micro-reactores
 Reacción y Separación simultáneas
 Destilación reactiva
 Reactores de membranas
 Operación USS en reactores con agitación
 Tamaño óptimo de un reactor y unidad de
separación_
2
Caída de Presión en Reactores
Efecto de PT sobre la concentración de reactivos:

Fase líquida  Insignificante


Fase gaseosa  Importante

Ejemplo:
Para la reacción de isomerización irreversible, en fase
gaseosa de 2°orden, en un reactor de lecho empacado
en presencia de un catalizador sólido, determine: 𝑑𝑥/𝑑𝑤
AB

−𝒓´𝑨 = 𝒌𝑪𝟐𝑨
𝑤 𝑤 + ∆𝑤
3
Caída de presión y ley de velocidad
𝐹𝐴 |𝑤 − 𝐹𝐴 |𝑤+∆𝑤 + 𝑟´𝐴 ∆𝑤 = 0

𝐹𝐴 |𝑤+∆𝑤 − 𝐹𝐴 |𝑤 = 𝑟´𝐴 ∆𝑤 ÷ ∆𝑤

𝐹𝐴 |𝑤+∆𝑤 − 𝐹𝐴 |𝑤
lim = 𝑟´𝐴
∆𝑤→0 ∆𝑤

𝑑𝐹𝐴
= 𝑟´𝐴
𝑑𝑤
𝑑𝑥𝐴
−𝐹𝐴𝑂 = 𝑟´𝐴
𝑑𝑤

𝑑𝑥𝐴
𝐹𝐴𝑂 = −𝑟´𝐴
𝑑𝑤
4
𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )
𝐹𝐵 = 𝐹𝐴0 𝑥𝐴
𝐹𝑇 = 𝐹𝐴0 𝐹𝑇 = 𝐹𝐴𝑂 = 𝐹𝑇0

5
2
𝑑𝑥𝐴 2
𝑃𝑇𝑜
𝐹𝐴𝑜 = 𝑘𝐶𝐴𝑜 1 − 𝑥𝐴
𝑑𝑤 𝑇𝑃0
2
𝑑𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜 𝑃𝑇0
=𝑘 1 − 𝑥𝐴
𝑑𝑤 𝑣0 𝑇𝑃0

Si el reactor opera isotérmicamente,

2
𝑑𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜 2
𝑃
=𝑘 1 − 𝑥𝐴
𝑑𝑤 𝑣0 𝑃0

𝑑𝑥
= 𝑓1 𝑥, 𝑃
𝑑𝑤
6
Flujo a través de lecho empacado
Ec. de Ergun: Bird, Steward, Lightfoot

𝑑𝑃 𝐺 1−∅ 150(1 − ∅)𝜇


=− + 1.75𝐺 𝑙𝑏𝑓
𝑑𝑧 𝜌𝑔𝑐 𝐷𝑝 ∅3 𝐷𝑝 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑃 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 ( 2 )
𝑓𝑡
varía laminar turbulento

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜
∅ = 𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑒𝑐ℎ𝑜 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
1−∅=
𝑓𝑡 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑒𝑐ℎ𝑜
𝑔𝑐 = 32.174 𝑙𝑏𝑚 . . 𝑙𝑏 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛
𝑠2 𝑓
𝑔𝑐 𝑆𝐼 = 1.0
𝑧 = 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑒𝑐ℎ𝑜 𝑒𝑚𝑝𝑎𝑐𝑎𝑑𝑜, (𝑓𝑡)
𝑙𝑏
𝐷𝑝 = 𝑑𝑖á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑙𝑒𝑐ℎ𝑜, (𝑓𝑡) 𝜌 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠, ( 3)
𝑓𝑡
𝑙𝑏𝑚
𝜇 = 𝑣𝑖𝑠𝑐𝑜𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑣é𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑒𝑐ℎ𝑜, ( )
𝑓𝑡.ℎ
𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜
𝑢 = 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = , (𝑓𝑡/ℎ)
𝐴𝑟𝑒𝑎 𝑠𝑒𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑡𝑢𝑏𝑜
𝑙𝑏𝑚
𝐺 = 𝜌𝑢 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑜,
𝑓𝑡 2 . ℎ 7
1. En SS:

2. Interesa mas w a lo largo del reactor que z :


𝑊 (1−∅)𝐴𝑐 𝑧 𝜌𝑐
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑋 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜

𝐴𝑐

𝑧 ∅

8
𝐺(1 − ∅) 150(1 − ∅)𝜇
𝛽0 = + 1.75𝐺
𝜌0 𝑔𝑐 𝐷𝑝 ∅3 𝐷𝑝

𝑑𝑃 𝛽0 𝑃0 𝑇 𝐹𝑇
=−
𝑑𝑊 𝐴𝑐 𝜌𝑐 (1 − ∅) 𝑃 𝑇0 𝐹𝑇0

2𝛽0
∝=
𝐴𝑐 𝜌𝑐 (1 − ∅)𝑃0
𝑑𝑃 𝛼 𝑇 𝑃0 𝐹𝑇
=−
𝑑𝑊 2 𝑇0 𝑃/𝑃0 𝐹𝑇0

Si el reactor opera isotérmicamente,

𝑑𝑃
= 𝑓2 𝑥, 𝑃
𝑑𝑤
9
Si 𝐹𝑇 = 𝐹𝑇𝑂 y 𝑇 = 𝑇𝑂

2
𝑑𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜 2
𝑃 𝑑𝑃 𝛼 𝑇 𝑃0
=𝑘 1 − 𝑥𝐴 =−
𝑑𝑤 𝑣0 𝑃0 𝑑𝑊 2 𝑇0 𝑃/𝑃0

𝑑𝑥 𝑑𝑃
= 𝑓1 𝑥, 𝑃 = 𝑓2 𝑥, 𝑃
𝑑𝑤 𝑑𝑤

Dos ecuaciones diferenciales


ordinarias acopladas de 1er orden_

𝐶𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑦 =
𝑃0 10
𝑃
𝑃
𝑆𝑖 ℎ𝑎𝑐𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑦 = :
𝑃0
𝑑𝑦 𝛼 𝑇 𝐹𝑇
=−
𝑑𝑊 2𝑦 𝑇0 𝐹𝑇0

𝑆𝑖 𝐹𝑇 = 𝐹𝑇0 𝑦 𝑇 = 𝑇0 , 𝑟𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑎𝑛𝑎𝑙í𝑡𝑖𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒:


𝑃 1/2
𝑦= = 1 − 𝛼𝑊 O en función de z:
𝑃0
1/2
𝑃 2𝛽0 𝑧
𝑦= = 1−
𝑃0 𝑃0

Normalmente la caída en presión de gases en tubos sin empaque


es despreciable:
𝑃 1/2
= 1 − 𝛼𝑝 𝑉
𝑃0
4𝑓𝐺 2 𝑓 = 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑓𝑟𝑖𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐹𝑎𝑛𝑛𝑖𝑛𝑔
𝛼𝑝 = 𝐷 = 𝐷𝑖á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑡𝑢𝑏𝑜
𝐴𝑐 𝜌0 𝑃0 𝐷
Reactores Esféricos
11
Reactores Esféricos
Cuando se usan partículas pequeñas
de catalizador, la caída en presión
puede ser significativa

Reactor Esférico Ultraformer. Serie de 6 reactores – AMOCO Petroleum Co.


Para reformado de gasolinas: mayor octanaje: Parafinas  Aromáticos + H2
12
Reactores Esféricos
 Es económico para operar a
Alimentación altas presiones
 Poco costoso de construir
 La caída en presión es pequeña
Malla
por lo que puede manejar
grandes volúmenes

Catalizador

Productos

Microrreactores
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Microrreactores
Nueva tecnología
• Alta área superficial/volumen: tubos o canales
• Elimina resistencia a transferencia de masa o calor
• Canal típico: 100μm ancho x 2 cm largo
• Para el balance suponemos flujo tapón

Microrreactor

Microplanta
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Balances molares
Reacción y Separación simultáneas
 Se realizan dos operaciones al mismo tiempo
 Ventajas: Disminución de capital y costos de operación
 Ejemplos: Destilación reactiva, Reactores de membrana

 Destilación Reactiva:
 Atractivo para reacciones reversibles
 Uno de los productos con Peb diferente

𝐴 + 𝐵 ֞𝐶 + 𝐷 Si D se evapora continuamente

𝑑𝑥𝐴
La conversión cambia con el tiempo: −𝑁𝐴𝑂 = 𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑤
El volumen también: 𝑑𝑉 𝑀𝐷
= 𝐹𝐷
𝑑𝑡 𝜌
Requiere solución numérica 2 ec. diferenciales simultáneas_ Reactores de membranas
15
Reactores de
membranas

(a) Reactores cerámicos


(b) Reactor de membrana inerte
con catalizador del lado de la
alimentación (RMICA)
(c) Reactor de membrana catalítica
(d) Esquema de RMICA para
balance molar

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Reactores de membranas

Barrido
Gas H2

Reactivos

C6H12

 Sólo el producto con menor tamaño molecular puede difundirse


 Se utiliza para: reacciones múltiples, altamente reversibles_

Operación USS
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Balances molares para reacciones en fase
líquida
Muchas veces se prefieren los balances
𝑏 𝑐 𝑑 en términos de CA
𝐴 + 𝐵→ 𝐶+ 𝐷
𝑎 𝑎 𝑎
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑏
 Intermitente = 𝑟𝐴 = 𝑟𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑎

 CSTR 𝑣0 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 𝑣0 𝐶𝐵0 − 𝐶𝐵


𝑉= 𝑉=
−𝑟𝐴 𝑏
− 𝑎 𝑟𝐴
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑏
 PFR 𝑣0 = 𝑟𝐴 𝑣0 = 𝑟𝐴
𝑑𝑉 𝑑𝑉 𝑎

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑏
 PBR 𝑣0 = 𝑟´𝐴 𝑣0 = 𝑟´𝐴
𝑑𝑤 𝑑𝑤 𝑎

Y para reacciones en fase gaseosa se


prefieren en términos de FA_
Reacción y Separación simultáneas
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Operación en estado no
estacionario
B C
CA0 CA

Calor

A A, B Calor

 Puesta en marcha de un CSTR


 Reactores semi-continuos
• Reacciones altamente exotérmicas
• Aumentar selectividad
• Reacciones reversibles: se concentran los reactivos, rA trxn :
(destilación reactiva)_
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Arranque de CSTR
Arranque de un CSTR CA0 CA
𝑑𝑁𝐴
𝐹𝐴𝑜 − 𝐹𝐴 + 𝑟𝐴 𝑉 =
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 + 𝑟𝐴 𝜏 = 𝜏
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴 1 + 𝜏𝑘 𝐶𝐴𝑂
+ 𝐶𝐴 =
𝑑𝑡 𝜏 𝜏
𝐶𝐴𝑜 𝑡
𝐶𝐴 = 1 − 𝑒𝑥𝑝 − 1 + 𝜏𝑘
1 + 𝜏𝑘 𝜏
 Sea 𝑡𝑠 el tiempo necesario para alcanzar el 99% de CA en SS: CAS
y si CA es 99% CAS

 Para reacciones lentas: k pequeño 𝑡𝑠 = 4.6 𝜏


 Para reacciones rápidas: k grande 4.6
𝑡𝑠 = 20
𝑘 Reactores semicontinuos
FA0
Reactores semicontinuos
 Balance de moles para A: A+BC
𝑑𝑁𝐴
𝐹𝐴𝑜 − 0 + 𝑟𝐴 𝑉 = B
𝑑𝑡
𝑑(𝑉𝐶𝐴 ) 𝑉𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑉 𝑉 = 𝑉0 + 𝑣0 𝑡
𝑣0 𝐶𝐴0 + 𝑟𝐴 𝑉 = = + 𝐶𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑉
= 𝑣0
𝑑𝑡
𝑉𝑑𝐶𝐴
𝑣0 𝐶𝐴0 + 𝑟𝐴 𝑉 = + 𝑣0 𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝑉𝑑𝐶𝐴
𝑣0 (𝐶𝐴0 −𝐶𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑉 =
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴 𝑣0
= (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 ) + 𝑟𝐴
𝑑𝑡 𝑉

21
Balance molar para B: FA0

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑆𝑎𝑙𝑒 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎


0ฏ − 0 + 𝑟𝐵 𝑉 = 𝑑(𝑁𝐵 )/𝑑𝑡
B
𝑑𝑁𝐵
= 𝑟𝐵 𝑉
𝑑𝑡

𝑑𝑉𝐶𝐵 𝑑𝑉 𝑉𝑑𝐶𝐵
= 𝐶𝐵 + = 𝑟𝐵 𝑉
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐵 𝑣𝑜 𝐶𝐵
= 𝑟𝐵 −
𝑑𝑡 𝑉

Ver ejemplo 4-9 Fogler 4ta Ed.


Reactor semicontinuo isotérmico con reacción de segundo orden_
22
Ejemplo 4-9 Reactor semicontinuo isotérmico con cinética de
segundo orden

La producción de bromuro de metilo es una reacción irreversible en fase


líquida que sigue una ley de velocidad elemental. La reacción
CNBr + CH3NH2  CH3Br + NCNH2
se efectúa isotérmicamente en un reactor semicontinuo. Se alimenta una
solución acuosa de metilamina (B) con una concentración de 0 .025
mol/dm3 con flujo volumétrico de 0.05 dm3/s a una solución acuosa de
cianuro de bromo (A) contenida en un reactor recubierto de vidrio. El
volumen inicial del líquido en el recipiente debe ser de 5 dm3 con una
concentración de cianuro de bromo de 0.05 mol/dm3. La constante de
velocidad específica de la reacción es k = 2.2 dm3/s.mol

1) Busque información sobre esta reacción y explique por qué se efectúa


en un reactor discontinuo, recubierto de vidrio y como se establece la
expresión de velocidad de reacción.
2) Determine la variación de la concentración de cada especie y la
velocidad de reacción en función del tiempo (Matlab).
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Tamaño óptimo de un reactor y unidad de
separación
Se desea producir 100 gmol/h de B a partir de una solución
saturada de A (CA0 = 0,1 mol/L) en un reactor CSTR. La
reacción es una isomerización irreversible de primer orden, con
k = 0,2/h.
-El costo del reactivo es 0,5 $/mol de A
-El costo del reactor, incluyendo instalación, equipo auxiliar,
mano de obra, instrumentación, gastos generales, amortización,
etc. es de 0,010$/h.L
Determine:
a) el tamaño de reactor, la conversión, el caudal de
alimentación para las condiciones óptimas y el costo de
producir B.
b) Lo mismo de la parte a), pero si lo que no reacciona de A se
recupera y recircula al reactor, considerando que el costo de
separación es de 0,125$/mol de A procesado
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Tamaño óptimo de un reactor y unidad de
separación
a)

$ total/h= $ de reactivo/h + $ de reactor/h

$ total/h = (0,5$ x FA0) + (0,01$ x VR)

VCSTR=?

FAO=?

25

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