CORROSIÓN QUÍMICA

•ES LA ALTERACION DE UN SOLIDÓ A ALTA

TEMPERATURA POR INTERACCION QUIMICA CON
AGENTES GASEOSOS QUE DA POR RESULTADO UN
NUEVO SOLIDÓ, LIQUIDO O GAS .

•SE OBSERVA CUANDO SOBRE EL

METAL ACTÚAN GASES SECOS (EL
AIRE, PRODUCTOS DE
COMBUSTIÓN, ETC.) Y LÍQUIDOS
NO ELECTROLÍTICOS (EL
PETRÓLEO, LA GASOLINA Y OTROS)
Y ES UNA REACCIÓN QUÍMICA DEL
MEDIO LÍQUIDO O GASEOSO (O
SUS COMPONENTES OXIDANTES)
CON EL METAL.
CORROSION QUIMICA - SECA O A ELEVADAS TEMPERATURAS
Esquema de Horno Esquema de la toma de
Precalentador muestras
 CARACTERISTICAS
• El intercambio electrónico entre el átomo metálico y la
molécula del agente oxidante se efectúa directamente y
en un mismo punto de la superficie .

• Normalmente se efectúa en un medio no electrolítico.

• La energía de activación necesaria para el desarrollo

cinético del proceso es elevada.

• Los productos de corrosión son sólidos y sus

características protectoras definen en gran medida la
velocidad de corrosión.

• La corrosión generalizada es la predominante.

 Tipos de corrosión química
• OXIDACION: Ni + ½ O2 NiO

• SULFURIZACION: Fe +1/2 S2 FeS

• HALOGENACION METALICOS:
Cl2, F2 Haluros
• NITRURACION; NH3 + Fe FeN +3/2 H2

• CARBURIZACION: Fe + CO2 FeO + CO

2Fe + CO2 2FeO + C
2Fe + C Fe2C
• CORROSION EN CALIENTE :
2Ni +Na2SO4 2NiS + 2Na2O + 3O2
 CRECIMIENTO DE PELICULA DE OXIDO SOBRE EL METAL

1) Formación de la película 2) Aparición de los

por adsorción química gérmenes epitaxicos

3) Extensión Lateral de 4) Crecimiento de la capa

los gérmenes de oxido compacta
 CRECIMIENTO DE PELICULA DE OXIDO SOBRE EL METAL

Molecula O2

Surperficie de un metal expuesto Quimisorcion de la molecula de

a una atmosfera oxidante oxigeno en la superficie del metal
CRECIMIENTO DE PELICULA DE OXIDO SOBRE EL METAL
 ETAPAS DE FORMACIÓN DE PELÍCULAS COMPACTAS
Etapa inicial Etapa final
Metal 2 2
1
3 1 ++ e
Metal e 3
e- O2 ++ O2
e- 4 4
5
5M ++
++
6
6 oxido Oxido
7 7
Capa límite 8 Capa límite
1. Difusión de oxígeno Etapas 1, 2, 3 y 4 iguales
2. Adsorción-desorción de O2 5. Difusión de las especies (O-2 y M+2)
O2 (g) O2 (ad) a través de la capa
3. Atomización de O2 6. Reacciones químicas
O2 (ad) O (ad) + O (ad) M+2 + 2e- + 1/2O2 MO (capa/gas)
4. Ionización de O2 M + O-2 MO + 2e- (metal/capa)
O (ad) +2e- O-2 (ad) Etapas 7 y 8 iguales
5. Reacción química
O-2 + M+2 MO
6. Nucleación
7. Crecimiento
 RELACION DE PILLING Y BEDWORTH
La velocidad de reacción en la oxidación

película formada sobre el material metálico.

CAPA CONTINUA, sin grietas, sin poros, etc.

película PROTECTORA.

Lo opuesto NO PROTRECTORA.

Naturaleza física de las películas, pueden ser frágiles,

quebradizas, o no se adhiere bien al estar constituidas
por óxidos, sulfuros, etc.
 Relación de Pilling y Bedworth

Z = Voxido / Vmetal  M x d (Z 1 )
nxmxD
M = Peso molecular de la película formada o a formarse.
D = Densidad del oxido.
d = Densidad del metal o aleación.
m = Peso atómico del metal en la formula molecular.
n = Número de átomos del metal en la formula molecular del
oxido: en el caso de Al2O3, n es igual a 2.
 capa de productos de corrosión

Acero 253 Acero 310

 LIMITACIÓNES AL USO DE LA RELACION PILLING Y
BEDWORTH:
 La velocidad de oxidación no depende UNICAMENTE
de la continuidad física de la película, sino también de
otros factores:
1. Temperatura
2. Adherencia
3. Nivel de tensiones internas
4. Propiedades mecánicas de la capa
5. Coeficiente de dilatación térmica
6. Conductividad de la capa
 LIMITACIÓNES AL USO DE LA RELACION PILLING Y
BEDWORTH:
Los productos de corrosión no siempre son óxidos de
composición o estequiometria única, ya que puede ser una
mezcla de ellos.
Ejemplo: caso de hierro, puede haber una mezcla (FeO, Fe2O3,
y/o Fe3O4)

Si la relación Vóxido y Vmetal es suficientemente alta (> a 1),

PERO el óxido que se forma es quebradizo y no resiste el
choque térmico, su continuidad puede ser interrumpida como
resultado de las tensiones internas.
Ejemplo: el tungsteno
TERMODINAMICA DE LA CORROSION QUIMICA

• Se tomará el caso de la oxidación para indica como la

termodinámica es utilizada en los estudios de corrosión seca,
haciendo la salvedad que pudieran hacerse los mismos cálculos
pero considerando la sulfidización en lugar de oxidación.

• CON LA TERMODINÁMICA (ENERGÍA LIBRE DE GIBBS)

Se puede determinar SI es posible o NO la reacción de
oxidación entre el metal o aleación respectivo y el medio
gaseoso a la temperatura y presión de trabajo o servicio.
 Energía libre de Gibbs

• Se puede definir la energía libre de

Gibbs, G, como:

G = H - T x S

• donde, G = Energía libre de Gibbs (caloría/mol).

• H = Entalpía (caloría/mol).
• T = Temperatura (grados Kelvin).
• S = Entropía (caloría/mol x °K).
 Criterio de Evaluación:
• Si G es IGUAL a cero, se considera equilibrio
termodinámico, esto es, NO habrá aumento o
disminución en la concentración de los productos de
corrosión formados.

• Si G es MAYOR a cero, la reacción de corrosión es

termodinámicamente imposible de ocurrir en forma
espontánea. NO habrá corrosión en las condiciones de
servicio consideradas.

• Si G es MENOR a cero, la reacción de corrosión es

termodinámicamente posible.
 CALCULO DEL VALOR DE G PARA UNA REACCION
DETERMINADA

Si a P y T = const. Tiene lugar la reacción

Me (s) + ½ O2 (g) = Me O (s)

tendremos:

aMeO  aMeO 
G  RT ln 1/ 2
 RT ln  
1/ 2 
aMe.aO2  aMe.aO2  eq

2,3RT  PO2 eq 
G  log    0
2  PO2 real 
PO2 real  PO2 eq
 LEY CINETICA

Determinar el mecanismo cinético

que controla el proceso corrosivo.

Permite estimar el tiempo de vida

Útil de materiales y equipos en las
condiciones de servicio.
LEY LINEAL y = Kt + C (Capa no protectora)

Control por la reacción

química, el paso más lento es
el intercambio de e- sobre la
superficie del metal
m(g/m2)

40

30

20

10

Z <1 CAPA NO 10 20 30 40 50 60
t (h)

PROTECTORA 0
K < Na < Ba < Ca < Mg
LEY PARABOLICA y2 = K t ( capa
protectora)
1<Z < 2.5
Control difusional, Cu,
Al, Fe, Ni, Zn
 LEY LOGARITMICA

Y (m) + _
300
+ _
250
+ _
200
+
150 _
100 +
50
Me _
+
0 _
+
0 10 t (hrs) 20

Mecanismo por efecto tunel

y = k’ 1n C1t
Al, Fe, Ni, Zn a bajas Temp. ( 300º C)
 CLASIFICACIÓN DE LOS METALES
1. Metales alcalinos y alcalinos térreos.
K < Na < Ba < Ca < Mg Z<1
Ley lineal
2. Metales técnicos
W < Fe < Co < Cu, Ni, Mn, Be, Zr, Ti
Ley parabólica
3. Muy resistentes a la oxidación
Zn < Si < Al < Cr
Ley logarítmica, elementos de aleación y recubrimientos
4. Metales nobles
Ag < Pd < Pt < Au
óxidos con presión de disociación
 Determinación de la ley cinética de crecimiento de la capa

•Obtener experimentalmente la relación de valores de

P/Area contra el tiempo y graficar convenientemente.
•Se comienza por un sistema en coordenadas logarítmicas y
se construye una tabla de log (P/area ) VS log t.

Log(P/A)
Pendiente
=1/n
b
b= 1/n log K

Log t
Determinación de la ley cinética de crecimiento de la capa

Yn = Kt
log (Y) = 1/n. log (t) + 1/n .log (K)
Log(m/A) = 1/n. log (t) + 1/n.logK
Y= Log(m/A) ; X= log (t)
Y = aX +b a=1/n b= 1/n log K
Log(m/A)
Pendiente
=1/n
b
b= 1/n log K

Log t
Determinación de la ley cinética de crecimiento de la capa

Y = Klog (Ct)
( m/A) = K. log (t) + K.log(c)
y= (m/A) ; x= log (t)
Y = aX +b a=K b= K.log(c)

(m/A)
Pendiente
=K
b
b= K log C

Log (t)
Esquema del montaje para los ensayos de oxidación.
Curva de ganancia de peso/ área vs tiempo de exposición (t) para
los aceros AISI 310S y 253 MA a la temperatura de 1000ºC

16

14 y = 2,738x 0,336
R² = 0,948
p/ area (mg/m2)

12 253 310

10

8 y = 2,085x 0,351
R² = 0,966

0
0 20 40 60 80 100 120

t (hrs)
Curva de ganancia de peso / área vs tiempo de exposición (t)
para los aceros AISI 310S y 253 MA a la temperatura de 1050ºC.
 1.4

1.2 y = 0.336x + 0.4378

R2 = 0.9486
Log (Ap / area) 1

0.8
y = 0.3511x + 0.32
1000ºC 0.6 R2 = 0.9669

0.4
253MA 310S
0.2

0
0 0.5 1 1.5
Diapositiva 19
2 2.5
Log t (hrs)

1050ºC

TEMPERATURA(ºC) AVESTA 253MA AISI 310S

1000 Y 2.85  8.13 t Y 2.98  20.09 t
1150ºC 1050 Y 2.81  13.28 t Mixta cubica- lineal
1150 Y 2,78  49.7 t. Y 1.2 0  72.97 t
 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIÓN QUÍMICA
1. TEMPERATURA
 Q 
K  A  exp   
 RT 
Q
LogK  LogA 
Q RT
Donde Q representa la energía de
activación
2.COMPOSICIÓN DEL MEDIO GASEOSO
COMPOSICIÓN DEL VELOCIDAD (%) RELATIVA
MEDIO GASEOSO DE CORROSIÓN
Aire puro 100
Aire puro + 1 % SO2 118
Aire puro + 5 % H2O 134
Oxígeno 200

Muy corrosivo: O2, SO2, SO3, Cl

Intermedios: H2O, CO2 Suaves: H2, CO, amoniacos, inertes: Ag, N2
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIÓN QUÍMICA
3. PRESION DEL MEDIO GASEOSO

K = Const (PO2) ½ (Veloc. de Rxn Superficial)

K1 = Const (PO2)0,7 (Veloc. del proceso de difusión)

K1: Constante de la ley lineal de crecimiento de la capa

(K1 = K)
PO2 Me < PO2eq (Disociación)

4. PROCESO DE CALENTAMIENTO
 =   E  T
Rango de Coeficiente de Modulo de Cambio en
Esfuerzo Expansión Elasticidad Temperatura
Térmica
   Rotura Fractura Ataque medio corrosivo
Cambios bruscos de Temp Destrucción película por cíclicos
 5. COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL MATERIAL METÁLICO
(mg/cm2) a 700ºC

O2 H2O CO2 SO2

Cr muy bueno
Fe 51,1 62,2 58,7 35,4 Co intermedio
Cr 0,47 0,05 0,27 0,16
Ni 0,96 0,03 0,39 92,3
Co 3,7 0,8 2,7 59,2
Cu 12,0 3,3 6,5 0,13

Material a elegir es función de la temperatura de trabajo

Fe menos resistente corrosión, Fe buenas propiedades
mecánicas y costos alearlo para RC.
 5. COMPOSICIÓN DE LAS ALEACIONES
1. El azufre, el fósforo, el níquel y el manganeso no influyen en la
oxidación del hierro.
2. El titanio, el cobre, el cobalto y el berilio frenan la oxidación del hierro
lo que está relacionado con el aumento de las propiedades protectoras de
la cascarilla que se forma.
3. El cromo, aluminio y silicio frenan fuertemente la oxidación del hierro a
causa de la formación de las capas de óxidos altamente protectoras.
Estos elementos se utilizan ampliamente, como aleantes y como
recubrimientos protectores.
1/10 Ni Influencia del % de aleante
1/20 Cu Ti
1/30 Si en la corrosión. R es la
R 1/40 relación entre la velocidad
1/50 Al
1/60 de corrosión de la aleación y
1/70 Cr la del metal puro.
1/80
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
Conc. del elemento en %
 6. VELOCIDAD DEL MEDIO GASEOSO

• Este factor ejerce marcada influencia únicamente en la etapa

inicial de la oxidación antes que la película alcance un espesor
determinado.

• A velocidades muy altas el flujo gaseoso, se incrementa en forma

aguda la corrosión. (ejemplo, en una turbina de gas, la película se
destruye por fenómenos de erosión).
•
• En ausencia de agentes de erosión como partículas sólidas, etc., la
velocidad no ejerce efectos notables en la velocidad de corrosión.

• La razón de ello radica en que el paso controlante depende del

mecanismo de difusión en la película misma y no por la
transferencia del agente oxidante de la fase gaseosa a la
superficie de la interfase película-gas.
Temperatura de formación de la capa para ciertas aleaciones

Aleación Composición Temperatura de

formación de escala (°F)

Acero 1010 0,1% C – Fe 900

“ 502 5% Cr – 0,5 Mo 1150
“ aleado 7% Cr – 0,3% Mo 1200
“ aleado 9% Cr- 1,0 Mo 1250
“ inoxidable 410 12% Cr 1400
“ inoxidable 430 17% Cr 1550
“ inoxidable 442 21% Cr 1750
“ inoxidable 302 18% Cr – 8% Ni 1650
“ inoxidable 304 18% Cr – 8% Ni 1650
“ inoxidable 321 18% Cr – 8% Ni 1650
“ inoxidable 347 18% Cr – 8% Ni 1650
“ inoxidable 309 24% Cr – 12% Ni 2000
“ inoxidable 310 25% Cr – 20% Ni 2100
“ inoxidable 316 18% Cr – 8% Ni – 2% Mo 1650
Latón 70% Cu – 30% Zn 1300
Hastelloy X Super aleación – Ni 2100
 PREVENCIÓN DE LA CORROSIÓN QUÍMICA

1. El empleo de aleaciones resistentes.

2. Empleo de recubrimientos cerámicos o metálicos.
3. Controlar la presión del ambiente gaseoso, así como usar
mezcla de gases, las cuales tienen la finalidad de mantener
el sistema termodinámicamente, en una región de no
corrosión.
4. Diseñar efectivamente el equipo a usarse a altas
temperaturas. Es necesario evitar gradientes de
temperatura en el sistema, así como puntos donde pueda
acumularse cenizas, etc.

5. Investigación.