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PROCESOS ALTERNATIVOS AL CIANURO

PARA LA DISOLUCIÓN DE ORO

Carlos Guillermo Perea Solano


IMM, MS.c
carlos.perea@uptc.edu.co

Escuela de Ingeniería de Minas


Facultad Seccional Sogamoso
Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia
Octubre 4 de 2018

I Seminario Nacional de Investigación e Innovación en Minería


LIXIVIACIÓN(1/3)

Los complejos estables que se pueden formar con el oro


es cuando tiene estado de oxidación:

• Au(I)
• Au(III)

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LIXIVIACIÓN(2/3)
Tabla 1. Constantes de estabilidad seleccionadas para complejos de Au (I) y Au (III).
Fuente: The chemistry of gold extraction.

Ligando Au (I) Au (III)

CN- 2 x 1038 1056

SCN- 1.3 x 1017 1042

S2O32- 5 x 1028 ___

Cl- 109 1026

Br- 1012 1032

I- 4 x 1019 5 x 1047

CS(NH2)2+ 2 x 1023 ___


Lixiviación
Lixiviación de
Oro

Método Métodos
Tradicional Alternativos

Familia de Fito
disolución y Solventes
Cianuración Solventes Amoníaco Haluros
Biolixiviación Orgánicos
Sulfurados

Tiosulfato Tiourea Tiocianato Cl, I y Br

Métodos de disolución de oro. Fuente: elaboración propia.


MÉTODO TRADICIONAL
CIANURACIÓN(1/3)

Representación esquemática de la celda de corrosión local en una superficie de oro en contacto con una
solución de cianuro que contiene oxígeno: ia = la corriente anódica; ic = la corriente catódica (Marsden &
House, 2006).
CIANURACIÓN(2/3)
Parámetros importantes en la
cianuración:
• Temperatura
• pH
• Área superficial
• Agitación
• Presencia de otros iones
metálicos Fuente:
Propia.

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CIANURACIÓN(3/3)
Es el compuesto mas utilizados en la industria para la
extracción de oro debido:
• Su relativo bajo costo.
• Efectividad en disolución de oro y plata.
• Selectividad para oro y plata por encima de otros
metales.
• A pesar su toxicidad, se puede aplicar con poco riesgo
para la salud y el medio ambiente.
• el oxidante más comúnmente utilizado en la lixiviación
con cianuro es oxígeno.
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¿POR QUÉ BUSCAR ALTERNATIVAS AL
CIANURO?
• Impactos ambientales

• Problemas de
recuperación de oro

• Afectaciones a la salud

• Restricciones de su uso

Fuente: Propia.
FAMILIA SOLVENTES
SULFURADOS
Tiosulfato

Au + S2O32- Au(S2O3)23-

Au + 5 S2O32- + Cu(NH3)42+ Au(S2O3)23-+ 4 NH3 + Cu(S2O3)35-


Tiosulfato

Diagrama Eh-pH para el sistema Au – NH3 – S2O32- a 25°C; [Au+]=10-5 M (~2ppm);


[S2O3Na2]=0.1 M; [NH3+NH4+]=1 M (Marsden & House, 2006).
Tiosulfato

Modelo electroquímico de la lixiviación de oro con tiosulfato de amonio


Ventajas:
 Muy Baja Toxicidad.
 Con Tiosulfato gran potencial de tratar una gran
variedad de minerales de oro.
 Presenta alta eficiencia y cinética de lixiviación.
 Proceso apto para procesar minerales
carbonáceos.
Desventajas:
 Exige un buen control de pérdida de amonio.
 La L-TSF involucra una compleja química Au-Cu-S.
 Alto consumo de lixiviante debido a degradación del Tiosulfato
para formar politionatos.
Goldstrike mine
Tiourea

2Au + 2CS(NH2)2 + Fe+3 → [Au[CS(NH2)2]2]+ + Fe+2


Efecto del pH y Eh

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Tiourea
Condiciones de operación:
• El pH de todas las reacciones se desarrollan en ambiente ácido.
• Requiere condiciones oxidantes, como el ion férrico o el agua oxigenada.
• Un aumento de la concentración de tiourea favorece la disolución del oro.
• El optimo se alcanza con una relación tiourea/disulfuro de formanidinade10:
1.
• El consumo de tiourea en una lixiviación de minerales de oro está en el orde
n de 0,5 a 2 kg/ton.
• La velocidad de disolución del oro es 5 veces mas rápida que la de una
solución de cianuro.
• Mayor selectividad hacia minerales de oro y plata.
Cinéticas de lixiviación de oro con cianuro y tiourea: a) M. Oxidado, b) M. Sulfurado.
Fuente: Lixiviación con tiourea de dos minerales auroargentíferos santandereanos. (Carrillo et.
Al, 2013).
Tiocianato (SCN-)

Au + 2SCN– Au(SCN)2– + eº
Au + 4SCN– Au(SCN)4– + 3eº
Tiocianato (SCN-)

Diagrama de estabilidad Eh-pH para el sistema Au-SCN-H2O a 25°C,


[Au]=10-4 M, [SCN]=10-3 M. (Marsden & House, 2006).
AMONÍACO
Amoníaco
Amoníaco

Sistema Au-NH3-H2O a 25°C para [Au]=10-4 M y [NH3]=1 M


HALUROS
Cloración

E°= +1.113 (V)


E°= +0.994 (V)
Cloración
Desventajas: Ventajas:
• La disolución preferencial de • Una mayor tasa de lixiviación de oro
que el cianuro.
metales base asociado a
sulfuros. • Menas con material carbonáceo son
más susceptibles a la cloración.
• La incapacidad de lidiar con el
• Menas de oro lavadas con ácido no
contenido de plata asociado a
necesitan ser neutralizadas antes de
menas de oro.
lixiviar.

• El precio actual del cloro es menor que


el de cianuro.
Viñals y colaboradores (1991), lixiviaron oro, plata y plomo
en soluciones ácidas clorinadas en un reactor de vidrio de 1L,
en medio agitado y presión atmosférica.

El resultado obtenido fue extraer en una hora entre 90 y 95


% del oro, plata y plomo, bajo las condiciones siguientes:
CaCl2, 300 g/L; temperatura de 90°C; potencial de 900mV;
densidad de pulpa de 1:2.5; HCl, 0.3-0.5M; Cl2, 0.6-4.0 Kg/t,
dependiendo de la cantidad de azufre en la muestra.
Bromo
Pesic y Sergent (1993), estudiaron el mecanismo de
disolución de oro con bromo elemental. Los principales
parámetros estudiados fueron:
• La concentración de bromo/bromuro (Br/Br-)
• Velocidad de agitación
• pH y la temperatura
• El efecto en la velocidad de reacción de NaCl, Mn,
H2O2 HBr, H2SO4, HNO3 y HCl.
Yodo
Desventajas:
• alto costo de los reactivos.
• alta inversión en la infraestructura necesaria para resistir
las condiciones severas del proceso.
• la higiene industrial y los problemas de salud asociados a
su manipulación y los gases generados durante la
lixiviación.
FITODISOLUCIÓN Y
BIOLIXIVIACIÓN
Fitodisolución (1/3)

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Fuente: Phytomining of gold: A review.
Fitodisolución (2/3)

Formas de absorción en las plantas:


Plantas Cianógenicas Actividad Microbiana
• Laurel Cerezo • Ácido Aspártico
• Maíz • Ácido Glutámico
• Cebada • Ácido Nucleico
• Agua de Menta • Ácido Láctico
• Pantano Cardo • Ácido Oxálico
• Ácido Fórmico
• Ácido Acético
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Fitodisolución (3/3)

Fuente: A review of the relevance of this technology to mineral extraction in the 21st century.
SOLVENTES ORGÁNICOS
Antecedentes
• Korobushkina, la capacidad de formación según los potenciales puede ser clasificado:
• Cisteína > Histidina > Asparagines > Metionina > Glicina, Alanina, Valina, Fenilalanina.
1973

• Avraamides en planteó como método alternativo a la cianuración la disolución de oro con nitrilos
orgánicos.
1982

• Mineev y Syrtlanova, utilizando acido húmico reportaron disolución de oro de 44% por
percolación en 45 días y 69% en agitación en 96 horas.
1984

• Groudev y Groudeva, reportaron que utilizando la bacteria Bacillus Subtilis en presencia de un


aminoácido y un agente oxidante se obtuvo 90% de extracción de oro en 3 días por lixiviación en
1990 agitación y 70% de extracción en 150 días en lixiviación por percolación.

• Groudev y Spasova, Recuperaron oro y plata utilizando una combinación biológica y química.
1994

• Eksteen y Oraby, reportaron disolución de oro utilizando glicina y peróxido de hidrogeno a


distintos pH.
2015
NITRILOS ORGÁNICOS (1/3)

Este compuesto en soluciones acuosas alcalinas los


nitrilos orgánicos son capaces de disolver el oro en
presencia de aire, con velocidad de disolución muy
similar al proceso tradicional de cianuración.

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NITRILOS ORGÁNICOS (2/3)

Los compuestos orgánicos más conocidos son:

• Cianoacetamina NC-CH2-CN-NH2

• Acetonitrilo NC-CH3

• Malononitrilo NC-CH2-CN

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Recuperaron oro y plata utilizando una
combinación biológica y química
Disolución de oro utilizando glicina y
peróxido de hidrogeno
Oro, mg/L

Tiempo, h
Disolución de Au y Cu utilizando
aminoácidos

Porcentaje de extracción de oro y cobre, [Glut]=0.5 M, [KMNO4]=0.03 M, pH=9.4.


Disolución de Au y Cu utilizando
aminoácidos

Porcentaje de extracción de oro y cobre, [Glut]=0.5 M, [Gly]=0.5 M [H2O2]=0.03 M, pH=9.4.


¿Qué beneficios se pueden obtener
con la utilización de procesos
alternativos?
• Disminución de los impactos ambientales

• Aumentar la eficiencia del proceso

• Reducción de costos

• Mejor percepción social

• Beneficios tributarios
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
• Guzmán Arrieta Edson, Obtención de oro utilizando varias vías metalúrgicas a
partir de un material concentrado del municipio de Abejorral, Antioquia,
Universidad Nacional de Colombia, Medellín, 2013.

• Galindo Montero Luis Carlos, Métodos alternativos al cianuro para la lixiviación


de metales preciosos, Universidad Nacional de Colombia, Medellín, 2013.

• Jinshan Li, M. Sadegh Safarzadeh, Michael S. Moats, Jan D. Miller, K. Marc LeVier,
Meg Dietrich, Rong Yu Wan, Thiocyanate hydrometallurgy for the recovery of gold
Part III: Thiocyanate stability, Hidrometallurgy, 2012.

• Meléndez Reyes Ángel Manuel, Disolución anódica de minerales auríferos


refractarios en el sistema de lixiviación hidróxido-tiosulfato/tiourea, Universidad
Industrial de Santander, Bucaramanga, 2012.
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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
• Zhichang Liu, Marco Frasconi, Juying Lei, Zachary J. Brown, Zhixue Zhu, Dennis
Cao, Julien Iehl, Guoliang Liu, Albert C. Fahrenbach, Youssry Y. Botros, Omar K.
Farha, Joseph T. Hupp, Chad A. Mirkin & J. Fraser Stoddart. Selective isolation
of gold facilitated by second-sphere coordination with α-cyclodextrin, Nature
Communications, 2013.

• V. Sheoran, A. S.Sheoran, P. Poonia. Phytomining of gold: A review, Journal of


Geochemical Exploration, 2013.

• Corral Víctor Wilson, Anderson Christopher, Rodríguez López Mayra. Gold


phytomining. A review of the relevance of this technology to mineral extraction in
the 21st century, Journal of Environmental Management, 2012.

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MUCHAS GRACIAS
PROCESOS DE DISOLUCIÓN DE ORO
ALTERNATIVOS A LA CIANURACIÓN

Carlos Guillermo Perea Solano


IMM, MS.c
cgpereas@unal.edu.co

Universidad Pedagógica y Tecnológica de


Colombia
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