UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS

INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS

ESPECTROMÉTRICOS

PROFESOR: Ing Sanca Cusi Cati

 Métodos Espectrométricos
 La espectroscopia estudia las distintas
interacciones de la materia con la radiación y
otras formas de energía.
 Las aplicaciones analíticas de los métodos
espectrométricos se basan en la espectroscopia
atómica y molecular.
RADIACIÓN
ELECTROMAGNÉTICA
The Wave Nature of Light

4
El Espectro Electromagnético
6
 Propiedades de la REM
 Muchas de las propiedades de la REM se explican
adecuadamente con un modelo clásico de onda
sinusoidal.
 En otras propiedades se le considera como
modelo corpuscular, en que la REM se contempla
como un flujo de partículas discreta o paquetes
ondulatorios de energía llamados fotones.
Propiedades Ondulatorias de
la REM
•Periodo (p): tiempo para una 
para pasar por un punto fijo.

•Frecuencia (): número de  que

pasan por segundo.
1

p
•Número de onda:  por cm

1


•Velocidad:
c  
Difracción de la Radiación
Transmisión de la Radiación

2
1
Refracción de la Radiación

1
n1
1 sen 2

2 sen1
n2

2
Reflexión

I reflejada Ir  n2  n1  2
Re flec tan cia,    
I incidente Ii  n2  n1  2
 Dispersión de la Radiación
 La radiación al interaccionar con átomos iones o
moléculas, se retiene momentáneamente, y se reemite en
todas direcciones cuando las partículas vuelven a su
estado inicial, aunque la interferencia destructiva elimina
la mayor parte de la radiación, la de la dirección inicial del
haz se mantiene.
 Los átomos y moléculas aunque son pequeñas con
respecto a la longitud de la onda de la radiación, dispersa
la radiación en otras direcciones, y esta dispersión
aumenta con el tamaño de la partícula.
 Algunos tipos de dispersión son la dispersión de Rayleigh,
el efecto Tyndall y la dispersión de Raman.
 Propiedades Mecánico-
Cuánticas de la REM
 Para describir cuando la radiación se absorbe o se
emite, hay que considerarla como un flujo de
partículas discretas denominadas fotones o
cuantos.
 La teoría cuántica fue propuesta en 1900 por Max
Planck, y posteriormente fue reforzada por Albert
Einstein con sus estudios sobre el Efecto
Fotoeléctrico.
 Estados de Energías
La mecánica cuántica de Max E∞
Planck postuló lo siguiente:
 Los átomos, iones y moléculas
solo pueden existir en ciertos E2
estados discretos
caracterizados por cantidades
definidas de energía. E1
 Cuando los átomos, iones o
moléculas absorben o emiten
radiación, al realizar la
transición de un estado de
energía a otro, se obtiene: EO

hc
E  E1  E 0  h 

When Electromagnetic
Radiation is Absorbed….

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Procesos
de
Absorción
y Emisión
 Emisión de la Radiación
 La emisión de la radiación se origina cuando las
partículas excitadas (átomos, iones o moléculas)
se relajan a niveles menores de energía cediendo
su exceso de energía en forma de fotones.
 La excitación se puede deber:
a) Al bombardeo con partículas.
b) La exposición al calor ú otra forma de energía.
c) La irradiación con un haz de rem.
 Los tres tipos de espectros: de líneas, de bandas,
y continuo.
El espectro consiste en un conjunto de líneas paralelas, que corresponden
cada una a una longitud de onda.
Podemos analizar la radiación que absorbe un elemento (espectro de
absorción) o la radiación que emite (espectro de emisión).

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20
 Tipos de
espectros
de emisión
 Absorción de la Radiación
 Cuando la radiación atraviesa una capa de un sólido, un
líquido o un gas, ciertas frecuencias pueden eliminarse
selectivamente por absorción, debido a que a que estas
partículas pasan de su estado fundamental a uno o más
estados excitados de energía.
 La absorción se produce debido a que la energía de los
fotones excitadores deben coincidir exactamente con la
diferencia exactamente con la diferencia de energía entre el
estado fundamental y uno de los estados excitados de la
especie absorbente.
 Estas diferencias de energía son características de cada
especie, por lo que proporciona un medio para caracterizar
los componentes de una muestra.
Tipos de Espectros de
Absorción
E3

E2

E1

EO
Absorción Absorción
Atómica Molecular
 Componentes de los
Instrumentos Ópticos
1. Fuente estable de energía radiante.
2. Un recipiente transparente para contener la
muestra.
3. Un dispositivo que aísle una región restringida
del espectro.
4. Un detector de la radiación que convierta la
energía radiante en una señal medible.
5. Un sistema de procesamiento y lectura de la
señal.
 Diseño General
Selector de Sistema de
Lámpara o Receptáculo de Detector
longitud de tratamiento de
cuerpo caliente la muestra fotoeléctrico
onda la señal

Selector de Sistema de
Receptáculo de Detector
longitud de tratamiento de
la muestra fotoeléctrico
onda la señal

Lámpara o
cuerpo caliente

Selector de Sistema de
Receptáculo de Detector
longitud de tratamiento de
la muestra fotoeléctrico
onda la señal
 Fuente de Radiación
 Una fuente debe generar un haz de radiación
con potencia suficiente para que se detecte.
Además debe ser estable durante periodos de
tiempos razonables.
 Las fuentes espectroscópicas pueden ser:
 Fuentes continuas

 Fuentes de líneas

 Láseres
 Fuentes Continuas
 Se utilizan ampliamente en
espectroscopía de absorción y
de fluorescencia molecular
 Para la región ultravioleta se
usa la lámpara de deuterio. Si
se precisa mayor intensidad se
utilizan lámparas de arco de
argón, xenón y mercurio.
 Para la región visible se utilizan
las lámparas de wolframio de
forma casi universal.
 En el Infrarrojo se usan sólidos
inertes calentados a 1500 –
2000 K.
 Fuentes de líneas
 Se utilizan en espectroscopia de absorción
atómica, fluorescencia atómica y molecular,
refractometría y polarimetría.
 Algunas son las lámparas de vapor de mercurio
y sodio.
 Las lámparas de cátodo hueco y de descarga
sin electrodos se utilizan en absorción y
fluorescencia atómica.
 Láseres
 Light amplification by stimulated emission
of radiation.
 Los láseres proporcionan propiedades
amplificadoras de la luz, originan haces
muy estrechos, monocromáticos y muy
coherentes.
Fuentes para instrumentos
ópticos
 Selectores de longitud de
onda
 Sirve para seleccionar una
banda estrecha y continua
de longitudes de onda.
 Una banda estrecha sirve
para aumentar la
sensibilidad, selectividad y
una relación lineal entre la
señal óptica y la
concentración.
 La señal de salida de un
selector de longitud de
onda se mide con el ancho
de banda efectivo.
 Pueden ser filtros y
monocromadores.
 Filtros de absorción
 Tienen anchos de banda efectivo de 30 y 250 nm.
 Filtros de Interferencia
 Se fundamentan en en las
interferencias ópticas para producir
bandas estrechas de radiación.
 La condición de interferencia
constructiva:
nλ  2dsenθ
 Cuando  tiende a 90 º el sen
tiende a la unidad.
n  2d
 La longitud de onda de la radiación
transmitida es:
2d

n
Bandas de absorción de
Filtros
 Monocromadores
 Necesario para variar de forma continua la
longitud de onda de la radiación.
 Comprenden:
 Rendija de entrada

 Un lente colimador

 Un prisma o red que dispersa la radiación

 Un elemento focalizador

 Rendija de salida
Monocromadores de Prisma
Monocromadores de red
 La red de escalerilla
 Para una interferencia constructiva,
la diferencia de los caminos de la
radiación debe ser n.

n  CB  BD
 Se puede hallar:
BD  dsenr
CB  dseni
 Así para conseguir un interferencia
constructiva:

n  dseni  senr 
Rendijas del Monocromador
Efecto de la Rendija
Selectores de longitud de
onda
Recipientes para la Muestra
 Detectores de Radiación
 El detector ideal debe tener una elevada
sensibilidad, elevada relación señal/ruido y una
respuesta constante en un intervalo
considerable de longitudes de onda.
 Además debe tener un tiempo de respuesta
rápido y una señal de salida igual a cero en
ausencia de iluminación.
 Pueden ser detectores de radiación y de calor.
Tipos de detectores

Celda Fotovoltaica

Fototubo
Tipos de detectores

Fotomultiplicador
Tipos de detectores
Arreglo de diodos
Tipo de detectores