REACCIONES OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

Objetivo: Definir conceptos de oxidación

y reducción ,relacionarlos con los
estados o numero de oxidación.
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HISTORIA
 El término OXIDACIÓN comenzó a usarse para indicar que
un compuesto incrementaba la proporción de átomos de
Oxígeno.
 Igualmente, se utilizó el termino de REDUCCIÓN para
indicar una disminución en la proporción de oxígeno.

Reducción es el proceso en el
El Ca se oxida, ya que gana oxígeno
que un elemento o compuesto
2Ca + O2 2CaO pierde oxígeno
Oxidación es el proceso en el que CoO + 2H2 Co + H2O
un elemento o compuesto gana
El Co se reduce, ya que pierde
oxígeno
oxígeno
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DEFINICIÓN ACTUAL
 OXIDACIÓN: Pérdida de electrones
(o aumento en el número de oxidación).

 Ejemplo: Cu  Cu2+ + 2e–

 REDUCCIÓN: Ganancia de electrones

(o disminución en el número de oxidación).

 Ejemplo: Ag+ + 1e– Ag

 Siempre que se produce una oxidación debe producirse

simultáneamente una reducción.
 Cada una de estas reacciones se denomina semirreacción.
 ESTADO DE OXIDACIÓN
 Estado de oxidación (o número de oxidación) de un
átomo en una molécula
 Es un número que se le asigna y que indica de modo
aproximado la estructura electrónica de ese átomo en esa
molécula
 Regla general de asignación de estados de oxidación (e.o.):
 se imagina la situación límite (no real) de que los electrones de un enlace se hayan
transferido completamente al átomo más electronegativo del enlace
 el estado de oxidación de cada átomo es la carga que tiene tras esta operación mental
 e.o. positivo: el átomo pierde total o parcialmente electrones en la
molécula respecto al átomo aislado neutro
 e.o. negativo: el átomo gana total o parcialmente electrones en la molécula
respecto al átomo aislado neutro

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 ESTADO DE OXIDACIÓN
 Reglas básicas de asignación de estados de oxidación:
 Los e.o. de los átomos en sus compuestos de determinan aplicando las reglas
siguientes, en orden, hasta donde sea necesario:
1. El e.o. de un átomo individual sin combinar químicamente con otros elementos es 0
2. La suma de los e.o. de todos los átomos de una molécula neutra es 0; la de todos los
átomos de un ión es la carga del ión
3. En sus compuestos, los metales alcalinos (Grupo 1) tienen e.o. +1 y los alcalinotérreos
(Grupo 2) tienen e.o. +2
4. En sus compuestos, el e.o. del F es -1
5. En sus compuestos, el e.o. del H es +1
6. En sus compuestos, el e.o. del O es -2
7. En sus compuestos binarios con metales, los elemetos del Grupo 17 (F, Cl, ...) tienen
e.o. -1, los del Grupo 16 (O, S, ...) tienen e.o. -2, y los del Grupo 15 (N, P, ...) tienen e.o.
-3
 6

CÁLCULO DE ESTADO DE OXIDACIÓN (E.O.).

 La suma de los E.O. de una molécula neutra es
siempre 0.
 Ejemplo:

 Calcular el E.O. del S en Zn(SO4)2

E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = –2; +2 + E.O.(S) + 4 · (–2) = 0  E.O.(S) = +6
 Si se trata de un ion monoatómico es igual a su
carga.
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EJEMPLOS DE CÁLCULO DE ESTADOS DE OXIDACIÓN (E.O.).

 CO2 : el átomo de C forma dos enlaces covalentes con

dos átomos de O más electronegativo que él. Comparte
los 4e– , pero para saber cuales son los E.O. hay que
suponer que el C los pierde, y que el O los gana, con lo
cual la carga que tendría el C sería “+4” y la del O “–2”
 E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = –2.
 ESTADO DE OXIDACIÓN
Ejercicios: calcular los estados de oxidación de los siguientes compuestos.

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 9

EJEMPLO: CU +AgNO3

 Introducimos un electrodo de cobre

en una disolución de AgNO3,
 De manera espontánea el cobre se
oxidará pasando a la disolución
como Cu2+.
 Mientras que la Ag+ de la misma se
reducirá pasando a ser plata
metálica:
 a) Cu  Cu2+ + 2e– (oxidación)
 b) Ag+ + 1e–  Ag (reducción).
IDENTIFICAR UNA REACCIÓN REDOX Y BALANCEARLA POR
MÉTODO ION- ELECTRÓN

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OXIDACIÓN, REDUCCIÓN
Y REACCIÓN DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN O REDOX

 Oxidación:
 aumento del e.o. o pérdida de electrones
 Reducción:
 disminución del e.o. o ganancia de electrones
 Reacción redox o de oxidación-reducción:
 reacción de transferencia de electrones, en la que algunos elementos se oxidan y otros
se reducen
 Oxidante:
 reactivo que gana electrones y se reduce
 Reductor:
 reactivo que cede electrones y se oxida

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OXIDACIÓN, REDUCCIÓN
Y REACCIÓN DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN O REDOX
3 2 2 2 0 4 2
Fe2 O3  3 C O  2 Fe  3 C O2
Fe gana electrones C pierde electrones
y se reduce de +3 a 0 y se oxida de +2 a +4

Fe2O3 es el oxidante CO es el reductor

Fe2O3 se reduce a Fe CO se oxida a CO2

0 1 2 0
 2
Cu ( s )  2 Ag ( ac )  Cu ( ac )  2 Ag ( s )
Ag gana electrones Cu pierde electrones
y se reduce de +1 a 0 y se oxida de 0 a +2

Ag  es el oxidante Cu es el reductor

Ag  se reduce a Ag Cu se oxida a Cu 2 

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 AJUSTES DE REACCIONES REDOX
• Método del ión-electrón
1. Descomponer los compuestos en sus iones –los que se formarían en
disolución acuosa-.
2. Identificar elementos que cambian su número de oxidación y escribir
semirreacciones iónicas de oxidación y de reducción.
3. Ajustar las semirreacciones como si éstas tuviesen lugar en medio
ácido, con la ayuda de H+ y de H2O.
1. Ajustar los átomos que no sean H ni O
2. Ajustar los O, utilizando H2O
3. Ajustar los H, utilizando H+
4. Ajustar la carga utilizando e-
4. Sumar las semirreacciones ponderadas de modo que se equilibre el
número de electrones.
1. Los H+ y H2O auxiliares se eliminarán automáticamente en este paso.
5. Completar la reacción con los compuestos o iones que no participan en
las oxidaciones y reducciones.
6. Obtener los compuestos que se habían disociado en iones en el paso 1.
a partir de esos mismos iones

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 14

ETAPAS EN EL AJUSTE REDOX

Ejemplo: Zn + AgNO3  Zn(NO3)2 + Ag

 Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.
Zn(0)  Zn(+2); Ag (+1)  Ag (0)
 Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o
iones que existan realmente en disolución ajustando
el nº de átomos: (Zn, Ag+, NO3–, Zn2+, Ag)
Oxidación: Zn  Zn2+ + 2e–
Reducción: Ag+ + 1e–  Ag
 15

ETAPAS EN EL AJUSTE REDOX (CONT).

 Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma

que al sumar las dos semirreacciones, éstos
desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la
segunda semirreacción por 2.
Oxidación: Zn  Zn2+ + 2e–
Reducción: 2Ag+ + 2e–  2Ag
R. global: Zn + 2Ag+ + 2e–  Zn2+ + 2Ag + 2e–
 16

ETAPAS EN EL AJUSTE REDOX (CONT).

 Cuarta: Escribir la reacción química completa

utilizando los coeficientes hallados y
añadiendo las moléculas o iones que no
intervienen directamente en la reacción redox
(en el el ejemplo, el ion NO3–) y comprobando
que toda la reacción queda ajustada:
Zn + 2 AgNO3  Zn(NO3)2 + 2 Ag
 17

AJUSTE DE REACCIONES EN DISOLUCIÓN

ACUOSA ÁCIDA O BÁSICA.
 Si en una disolución aparecen iones poliatómicos con O (ej
SO42–), el ajuste se complica pues aparecen también iones
H+, OH– y moléculas de H2O.
 En medio ácido:
 Los átomos de O que se pierdan en la reducción van a parar al
agua (los que se ganen en la oxidación provienen del agua).
 Los átomos de H provienen del ácido.
 En medio básico:
 Los átomos de O que se ganan en la oxidación (o pierdan en la
reducción) provienen de los OH–, necesitándose tantas
moléculas de H2O como átomos de oxígeno se ganen o pierdan.
AJUSTES DE REACCIONES REDOX GLOBALES
Ejemplo:
KMnO4  H2O2  H2SO4  O2  MnSO4  K 2SO4  H2O

1. K  +MnO4  H 2O2  2H  +SO42  O2  Mn 2 +SO42  2K  +SO42  H 2O

7 1 0
 2
2+3. Mn O  Mn 4 H 2 O2  O2
3.2 MnO4  Mn 2  4H 2O
3.3 8H  +MnO4  Mn 2  4H 2 O H 2O2  O2 + 2H +
3.4 8H  +MnO4  5e  Mn 2  4H 2O H 2O2  O2 + 2e- + 2H +

4. 8H 
+MnO4  5e  Mn 2  4H 2O   2
H O
2 2  O 2 + 2e- + 2H +   5
2MnO4  5H 2 O2  6H +  5O2  2Mn 2  8H 2O
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AJUSTES DE REACCIONES REDOX GLOBALES
5. 2MnO4  5H 2 O2  6H +  5O2  2Mn 2  8H 2O
3SO24  3SO24
2K   2K 
2K  +2MnO4  5H 2 O2  6H  +3SO42  5O2  2Mn 2 +2SO42  2K  +SO42  8H 2 O

6. 2KMnO4  5H 2O2  3H 2SO4  5O2  2MnSO4  K 2SO4  8H 2O

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 Electroquímica
Rama de la química que estudia la relación
entre la energía eléctrica y la energía química.
Si la reacción química es capaz de Si en cambio es necesario aplicar
producir electricidad se habla de electricidad para producir una
una pila electroquímica. reacción química se trata de
electrólisis.
CELDAS
 Celdas galvánicas: también denominadas voltaicas o pilas.
Aprovechan la reacción redox espontánea para producir energía
eléctrica.
 Celdas electrolíticas: requieren de una fuente externa de energía
eléctrica para generar una reacción química redox no espontánea.
CELDAS GALVÁNICAS
CELDAS GALVÁNICAS
 Las pilas o celdas galvánicas esta formada por dos
compartimentos: las semiceldas.
 En una de las semiceldas se produce la oxidación y en
la otra la reducción
 Cada semicelda esta formada por un electrodo
sumergido en una solución iónica
 Las semiceldas están conectadas por un circuito
externo, que conduce los electrones generados en la
semicelda de la oxidación y por un puente salino, que
generalmente tiene la forma de una U invertida, que
cierra el circuito eléctrico.
POTENCIAL DE CELDA
 La celda convierte la energía que se genera de forma
espontánea (∆G) en esta reacción en energía cinética
de los electrones, lo que da lugar a la corriente
eléctrica
 Esta corriente fluye desde el electrodo negativo
(ánodo) hacia el cátodo (electrodo positivo).
 Este flujo se debe a una diferencia de voltaje o
potencial eléctrico entre los dos electrodos de la celda,
lo cual se conoce como potencial de celda (E celda) o
fuerza electromotriz (fem)
POTENCIALES DE ELECTRODOS

 Cada uno de los electrodos introducidos posee un

potencial determinado, pero estos no se pueden
medir de forma aislada, así que su valor se
determina respecto a un electrodo estándar(1 atm
de presión y 25° C) al que se le asigna un valor
arbitrario que es = 0
ELECTRODO DE HIDRÓGENO
2H+(1M) + 2e-  H2 (1atm) E°=0,00 V
POTENCIALES DE SEMICELDAS
 Si se construye una celda con electrodo de cobre y
otro con electrodo estándar de hidrógeno, se
obtiene experimentalmente un potencial de celda
de +0,34 V. Las semirreacciones de la celda son:
 SRO: H2(g) 2H+(ac)+2e- E°cátodo=0,00 V
 SRR:Cu2+(ac)+ 2e-  Cu(s) E°ánodo=?

Reacción de celda:
Cu2+(ac)+H2(g)Cu(s)+2H+(ac) E° celda= 0,34V
POTENCIAL DE CELDA
 Al sumar los potenciales de las semi-reacciones tal como están
escritas

E° ánodo + E° cátodo : E° celda

Ejemplo celda formada por Zn(s)|Zn2+(aq) // Cu2+(aq)|Cu(s)

Cu2+(ac)+ 2e-  Cu(s) E°= +0,34 V (REDUCE) (Cátodo)
Zn2+ (ac) + 2e-  Zn (s) E° = - 0,76 V  (Forma Reducida)
Invertir
Zn (s) Zn2+ (ac) + 2e- E° = +0,76 V (Ánodo)

(+0,76 V) + (+0,34 V) = 1,10 V  Potencial de la celda

ESPONTANEIDAD DE REACCIONES REDOX

 Las reacciones redox que proceden sin la ayuda de

factores externos de denominan espontáneas
 Los potenciales de electrodo se pueden estudiar
como funciones termodinámicas, ya que el signo de
la fem de la celda nos da a conocer si
efectivamente la reacción redox es espontanea o
no.
 ESPONTANEIDAD DE REACCIONES REDOX
 Para que una ecuación redox sea espontánea, la suma de sus potenciales de
reducción de media celda debe ser positiva. Por ejemplo, considere la reacción del
cobre metálico con el ion plata. Los valores de potencial de media celda son:
Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34
Ag+(ac) + e- Ag(s) E°=+0,80
 La semicelda que posea el potencial de reducción mas positivo será el agente
oxidante mas fuerte, por lo tanto sufrirá reducción.
 Todo lo contrario pasara con la semicelda que posea el potencial mas bajo o
negativo, ya que pasara a ser el agente reductor y se oxidará, por ende
Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34
Pasará a ser:
Cu(s)  Cu 2+(ac) + 2e- E°=-0,34
 E° ánodo + E° cátodo= E° celda
 (-0,34 V)+(+0,80 V)= E° celda
E° celda = +0,46 V  Espontánea
 ESPONTANEIDAD DE REACCIONES REDOX
 Pero para determinar si realmente una reacción redox es realmente
espontánea
 Semireacciones anteriores:
 Ag+(ac) + e- Ag(s)
 Cu(s)  Cu 2+(ac) + 2e-
 Reacción global:

 Espontánea !!!

De esta manera se llega a la condición decisiva para predecir si una reacción redox será espontánea o no

Una reacción será espontánea si la pila formada por sus dos semireacciones tiene una fem positiva.

“A medida que la Fem es más positiva  mayor espontaneidad del proceso”

NOTACIÓN DE UNA CELDA GALVÁNICA

 Ej: La reacción redox entre el Zn y Cu en una celda

Galvanica se escribe y representa de la siguiente
forma:

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NOTACIÓN DE UNA CELDA GALVANICA

FORMA
SIMPLIFICADA
DE LA
CELDA

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Celdas electrolíticas
 Electrólisis:
Es cuando en una celda se
utiliza electricidad de una
fuente externa para
producir una reacción
química no espontánea.
Por ejemplo:
a) Producción de Cl2 e H2
en solución de NaCl
b) Electrorrefinación del
Cu
Electrólisis del Sulfato de Cobre
 Cu2SO4 + H2O Cu+2 + SO4-2 + H+ + HO-
 Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion
cobre se mueve hacia el cátodo, adquiere dos electrones y se
deposita en el electrodo como elemento cobre. El ion
sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y
se combina con el agua de la disolución formando ácido
sulfúrico y oxígeno.
 2Cu+2  2Cu - 4e-
 2HO- O2 + 2H+ + 4e-
 2Cu2SO4 + 2H2O  2Cu ° + 2H2SO4 + O2
Corrosión
 Proceso natural redox por el cual se destruye la
superficie de un metal. Esta se asimila a una celda
electrolítica
 El Hierro expuesto al aire húmero se oxida a ion
ferroso (Fe+2)
 Los electrones liberados en el ánodo reducen al
oxígeno atmosférico a agua en el cátodo
 Los iones Fe2+ son oxidados por el oxígeno a
Fe3+ en presencia de agua, transformándose en
óxidos hidratados, lo que se llama herrumbre