CAPITULO 7

ISOMERÍA OPTICA
7.1 INTRODUCCION DE LA
ISOMERIA OPTICA
 La isomería óptica es una forma de
estereoisometría, la clase de
isomería en la cual las moléculas
difieren solo en cuanto a la
orientación espacial de los átomos,
no en la disposición de los mismo.
La isomería óptica es uno de los seis tipos de
isomería que hemos organizado en dos
clasificaciones principales.

ISOMEROS ESTRUCTURALES: difieren en la

disposición de los enlaces de los átomos, hay
diferentes átomos unidos unos con otros en los
isómeros.
 ESTEREOISOMERÍA: En la estereoisometría,
los mismos átomos están enlazados unos con
otros, pero difiere su orientación en el espacio.
7.2 Isómeros ópticos con un carbono
quiral

A) CARBONOS QUIRALES: Un
carbono con cuatro grupos diferentes
unidos a el se conoce como carbono
quiral, y la disposición tridimensional
de estos grupos en su configuración.
Se usa el termino quiral porque los
compuestos con un carbono quiral son
similares a un par de manos.
A los dos modelos de un carbono quiral se les
puede dar vuelta y hacer girar de muchas
maneras, pero nunca se pueden superponer al
mismo tiempo mas de dos de los grupos ligados
Ejemplo
B) Enantiomeros y mezclas
racémicas
 Los isómeros ópticos que son
imágenes especulares que no se
pueden superponer se llaman
enantiómeros. Como moléculas se
les designa cono quirales.
 Una mezcla 50/50 de un par de enantiomeros
se conoce como mezcla racémica puesto que
los dos componentes hacen girar la luz
polarizada en un plano por igual pero en
sentidos opuestos, una mezcla racémica es
ópticamente inactiva.
Ejemplo
7.3 Medición de la actividad
óptica – el polarímetro
De un compuesto que hace girar la luz
polarizada en un plano se dice que es
ópticamente activo.
La actividad óptica es característica de
cada compuesto de un par
enantiomerico.
La única propiedad física que distingue a
un par de enantiomeros es el sentido de
rotación de la luz polarizada en un plano.
A) Luz polarizada en un
plano
La luz que oscila en uno solo de los
planos posibles esta polarizada en un
plano
La luz polarizada en un plano se
puede producir haciendo pasar luz no
polarizada a través de un prisma de
nicol o a través de una lamina
polaroid .
 En ambos casos se permite el paso de la luz
que vibra en un solo plano mientras que la luz
que vibra en todos los demás planos se rechaza
B) El polarímetro

 La rotación de la luz polarizada en un

plano que produce un compuesto
ópticamente activo se detecta y se
mide con un instrumento llamado
Polarímetro.
 Un polarímetro tiene una fuente de luz
monocromática en un extremo, la cual
produce luz no paralizada que vibra en
todos los planos posibles
perpendiculares a la dirección de
propagación.
C) Rotación Específica

 Es una propiedad de un compuesto

químico quiral. Se define como el
cambio en la orientación de la luz
monocromática polarizada en el
plano, por unidad de distancia-
concentración del producto, a
medida que la luz pasa a través de
una muestra de un compuesto en
solución.
OPTICAMENTE ACTIVO: es un compuesto que
hace girar la luz polarizada a la derecha o en el
sentido de las manecillas del reloj.

DEXTROROTARIOS: Son los compuestos que

giran el plano de polarización de un haz de luz
polarizada plana en el sentido de las agujas del
reloj y se corresponden con valores de rotación
específicos positivos, se representa con d o +.
LEVOROTARIOS: Son los compuestos que giran
el plano de polarización de la luz polarizada plana
en sentido contrario a las agujas del reloj con
valores negativos, se representan con l o -.
El grado de rotación se usa para calcular la
rotación especifica α, de acuerdo con la ecuación
siguiente:
 7.4 Representación de
Enantiómeros
Los anantiómeros son isómeros
ópticos especulares.
A) Cómo expresar la
configuración en tres
dimensiones
La expresión de la estructura
tridimensional de un par enantiomérico
sobre una superficie bidimensional de
manera clara y eficaz es muy
importante.
Un método similar de representación
llamado Proyector de Fisher es un
poco mas fácil de dibujar y manipular.
Ejemplo
B) Cómo comparar
representaciones de
enantiómeros
 Podemos hacer girar, invertir o dar
vuelta a estructuras tanto usemos
cuñas y guiones de manera correcta
para mantener la configuración
tridimensional.
Un método más sencillo consiste en
intercambiar grupos en torno al carbono
quiral por parejas de intercambio. Si se
intercambian cualesquier dos grupos en
torno a un carbono quiral, se forma la
imagen en el espejo de este carbono.
Después, un segundo intercambio de
cualesquier dos grupos regenera la
configuración original, aunque desde una
perspectiva diferente.
Ejemplo
7.5 Isómeros ópticos con dos
carbonos quirales
Un compuesto con dos carbonos quirales
puede tener un máximo de cuatro
isómeros ópticos, porque cada carbono
quieral puede existir en dos
configuraciones que son imágenes en el
espejo una de otra.

El numero máximo de carbonos quirales.

A esto se le llama a veces regla de Van´t
hoff
A) Moléculas con dos carbonos
quirales disímiles: enantiómeros y
diasteroisómeros
Considerando la molécula de carbohidrato 2-
desoxirribosa, la cual es un componente
estructural del material genético acido
desoxirribonucleico (DNA).
Esta molécula tiene dos carbonos quirales, el 3 y
el 4. los cuatro grupos distintos unidos al carbono
3 son:

Y los cuatro unidos al carbono 4 son:

El carbono 1 tiene tres grandes diferentes unidos

a el pero necesita cuatro para ser quiral. El
carbono 2 y el 5 tienen cada uno dos grupos
idénticos enlazados (hidrógenos) y, por lo tanto,
no pueden ser quirales.
 Las estructuras A y B son imágenes en el espejo
una de otra, pero no hay manera de
superponerlas dando vuelta a cualquiera de
ellas fuera del plano, ni podemos hacer girar
una de ellas 180 grados y hacer que coincidan,
puesto que la parte superior y la inferior de la
molecula son diferentes.
Todas las propiedades físicas son idénticas
excepto la rotación de la luz polarizada en un
plano. A y B hacen girar la luz con la misma
magnitud pero en sentidos opuestos.
B) con dos carbonos Es necesario dibujar las
quiérales similares: estructuras sistemáticamente,
enantiómeros, en pares de imágenes
diastereoisómeros peculares, destacando los
y compuesto meso carbonos quirales, en las
siguientes estructuras E y F son
imágenes en el espejo. Sin
embargo, si se hace girar
cualquiera de ellas se puede
superponer una a la otra. Por lo
tanto las estructuras son
idénticas y F se debe eliminar
de la lista de isómeros ópticos.
Aunque E tiene carbonos quirales, la molécula en
conjunto no es quiral puesto que se puede
superponer a su imagen en el espejo. Esta Clase
de compuestos se llama Compuesto Neto y son
ópticamente inactivos; no hacen girar el plano de
la luz polarizada.
7.6 Isomería Óptica en
compuestos cíclicos
Los compuestos cíclicos pueden
exhibir isomería óptica además de
Isómera geométrica.
Usando 1, 2 dibromociclopropano
encontramos que el isómero Cis tiene
sus dos bromos del mismo lado del
anillo. Tiene dos átomos quirales,
deberá tener un máximo de cuatro
isómeros ópticos.
El Cis-1,2-dibromociclopropano se puede superponer
a su imagen en el espejo. La molécula no es quiral es
aquiral y es una estructura meso ópticamente inactiva.
El isómero trans no se puede superponer a su imagen
en el espejo; existe como par anantiomérico.
El compuesto tiene dos carbonos quirales disímiles y
dos pares de enantiómeros.
7.7 Especificación de la
Configuración
Un método muy eficaz fue desarrollado por
R. S. Cahn, C. Ingold y V. prelog, y
comprende dos pasos:
Paso 1: conjunto de orden descritas en una
tabla se asignan prioridades a los grupos
conectados al carbono quiral.
Paso 2: la molécula se visualiza a
continuación de tal modo que el grupo de
mas baja prioridad se orienta lejos del
observador, los restantes están en un plano y
se proyectan hacia el observador.
Después de asignar prioridades de grupo
aplicaremos este conocimiento a la
determinación de configuraciones R y S.

1. Cómo determinar prioridades de grupo:

las prioridades de grupos unidos a un
carbono quiral se determinan aplicando las
tres reglas de la tabla anterior.
Ejemplo
2. Cómo determinar configuraciones R y S:
aplicaremos el procedimiento en dos pasos:
Paso 1: ponemos los cuatro grupos unidos al
carbono equiral en orden según la prioridad

A continuación, ponemos el grupo de más baja

prioridad atrás del plano de la página.
Si los grupos 1, 2 y 3 se disponen en el sentido en
que giran las manecillas del reloj, la configuración
es R. Si se presentan en el sentido contrario es S.
Representamos el carbono tetraédrico como una
pirámide invertida, la punta esta atrás del plano del
papel y la base de tres vértices esta en el mismo
plano.

Dibujar las configuraciones R y S del

bromocloroflorurametano.
¿Cuál seria la configuración de la molécula?

La molécula se debe colocar en una posición en la

que el grupo de mas baja prioridad (H) esté hacia
abajo y alejándose del observador

Inclinando la molécula hacia adelante y dibujando

una flecha de la mas alta a la mas baja prioridad,
se observa la configuración R.
Ejemplo
Configuración de isómeros geométricos

La configuración de los isómeros

geométricos se puede designar como
Cis o Trans. Si los dos grupos
idénticos están del mismo lado de un
doble enlace o anillo, el isómero Cis, si
están del lado opuesto son Trans.
La configuración de todos los isómeros
geométricos se puede especificar usando las
letras Z y E. Para hacer esto se denomina primero
el grupo de mas alta prioridad del carbono.
Si los dos grupos de alta prioridad están juntos en
el mismo lado, la configuración es Z. Si están en
lados opuestos, la configuración es E.
En este caso, Br – Cl y I- F en cuando a prioridad,
y los grupos de más alta prioridad aparecen
encerrados en círculos. Desde luego, se puede
usar el mismo procedimiento en moléculas que se
pueden designas como Cis o Trans.
Resolución de Enantiómeros

Un método general útil para separar

enatilómeros consiste en convertirlos en
diastereoisómeros, separar los
diastereoisómeros por diferencias de
punto de fusión, punto de ebullición o
solubilidad, y luego convertir de nuevo los
diastereoisómerosseparados en los
anantiómeros ortigales. Este método es
llamado Resolución a través de
Diastereoisómeros.
Isomería Óptica y Reacciones
Químicas
Si una reacción química genera un
carbono quiral en una molécula que
antes carecía de carbonos quirales, se
forma un par de anantiómeros con
cantidades iguales de cada uno.
Esto ocurre porque no hay diferencia
en sus rutas de acción y porque los
anantiómeros tienen idéntica
estabilidad.
Se ilustra con la reacción siguiente, en la cual el
doble enlace carbono-oxigeno de una cetona
ciclina se hidrogena para formar un carbono quiral;
los enantiómeros resultantes se forman en igual
proporción.
 Si un compuesto ya tiene un carbono quiral, la
generación de un nuevo carbono quiral
producirá un par de diastereoisómeros. Los
diastereisómeros difieren en todos los aspectos,
incluso en estabilidad y, en consecuencia, no se
forman en cantidades iguales.