Universidad Santo Tomás

Antofagasta

GRAVIMETRIA

PROFESORA: ANDREA REYES BASTÍAS

 La gravimetría es una técnica analítica donde siempre estará involucrado la masa.
 Estamasa puede ser pesada antes de empezar el análisis y/o después de generarla durante
el análisis.

Fundamentos:

Requieren el conocimiento de los equilibrios de solubilidad y precipitación.

Para ello es preciso recordar los conceptos de:

 Solubilidad
 Constante del producto de solubilidad.
a) Solubilidad (s): Máxima cantidad de soluto que se disolverá en una cantidad dada de
solvente a una temperatura especifica.

b) Constantes del producto de solubilidad (ksp): Es el producto de las concentraciones

molares de los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia de su coeficiente
estequiometrico en la ecuación de equilibrio.

MgF2 ↔ Mg2+(ac) + 2F-(ac)

Kps = [Mg2+][F-]2
 CÁLCULOS EN GRAVIMETRÍA
Los resultados se determinan a partir de:

 Masa de la muestra
 Masa del producto de composición conocida

La Concentración de producto se expresa en porcentaje de analito:

% Analito = masa de analito * 100

masa molar de la muestra

La Masa del analito se determina de la masa del producto o precipitado por el

factor gravimétrico

Factor gravimétrico= Relación de moles y peso fórmula del producto y analito

Ejemplo:

Si se disuelven 2,00 g de NaCl impuro en agua y se añade un exceso de AgNO3 , con lo cual
precipitan 4,6280 g de AgCl. ¿Cuál es el % de Cl en la muestra?

Factor gravimétrico = Peso atómico del Cl

Peso molecular del AgCl

%Cl = 4,2680g AgCl * Peso atómico del Cl * 100

Peso molecular del AgCl
 METODOS GRAVIMETRICOS DE ANALISIS

La masa es generada

por la formación de
precipitados y cristales.

La sobresaturación ocasiona la formación de pequeñas partículas que son

difíciles de filtrar y por ello es mejor evitarla en el análisis gravimétrico,
aumentando el tamaño de partícula del sólido formado.
 Equilibrio de solubilidad

Se define la solubilidad (S) como la máxima cantidad de soluto

disuelto permitida por litro de disolución.

Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles

en agua.

Incluso las sustancias denominadas “ insolubles”

experimentan el equilibrio de solubilidad:

AB(s) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Al producirse la precipitación, los balances de masas de las especies aA+bB < = > Aa Bb
implicadas en la misma, dejan de cumplirse pues parte de la masa
que antes había en la disolución a pasado al precipitado. Por el
contrario, la disolución permanece saturada en las especies que Kps = [A]a [B]b
forman el precipitado, de forma que se cumple el producto de
solubilidad:

 Un problema común en equilibrios de precipitación es la determinación de la solubilidad, s, de un

precipitado en diversas condiciones experimentales.

 La solubilidad se define como la concentración del precipitado que se haya en disolución.

 En el caso anterior, si el precipitado Aa Bb se añade en agua destilada, la solubilidad será:

s = concentración de Aa Bb disuelta = [A] / a = [B] / b

 APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DEL PRODUCTO
DE SOLUBILIDAD

La mayoría de las sales poco solubles se disocian completamente en soluciones acuosas
saturadas.
Cuando se dice que una sal poco soluble esta completamente disociada, no significa que toda la
sal esta disuelta, sino que la poca cantidad que lo este se habrá disociado por completo

Ej. Un exceso de yodato de Bario se equilibra con agua; la disociación: Ba(IO3)2(s) ↔ Ba2+(ac) + 2IO-3 (ac)

K = [Ba2+][IO3-]2
[Ba(IO3)2(s)]
La concentración de un compuesto en estado sólido es constante, entonces:
K = [Ba2+][IO3-]2 = Kps constante del producto de solubilidad.

Para que esta ecuación sea válida siempre debe haber algo de sólido.
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
kps

Solubilidad de un precipitado en agua pura:

La expresión del producto de solubilidad permite calcular rápidamente la solubilidad de una sustancia poco
soluble que se ioniza completamente en agua. Por ejemplo:

¿Cuántos g de Ba(IO3)2 (487g/mol) se pueden disolver en 500 ml de agua?

Dato: Kps =1.57*10-9
Ba(IO3)2(s) ↔ Ba2+(ac) + 2IO-3 (ac)
Kps = [Ba2+][IO3-]2 = 1.57*10-9
Kps = (S) x (2S)2
Kps = 4S3
1.57*10-9 = 4 [Ba2+]3

Por cada mol de Ba(IO3)2(s) que se disuelve se forma 1 mol de Ba2+(ac) entonces la solubilidad molar de
Ba(IO3)2(s) = [Ba2+] , entonces como se forman dos moles de IO-3/mol de Ba2+ la [IO3-] =2 [Ba2+] luego,
1.57*10-9 = 4 [Ba2+]3
 Equilibrio de precipitación
A idéntica situación (equilibrio) se llega si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones iónicas de
compuestos solubles que contienen los iones A+ y B-
por separado:

Formación del precipitado:

Ejemplo: Ba(SO)4

Ba2+ + SO4 2- Ba(SO4)(s)

Equilibrio de precipitación

Ba2+ + SO4 2-
Ba(SO4)(s)

Equilibrio de solubilidad
 CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (kPS)

Uno y otro tipo de equilibrios se regulan por las leyes generales

del equilibrio químico.
La constante de equilibrio de solubilidad (precipitación)
(kPS), se define como:

(kPS) = (A-)(B+) = (S)(S) = (S)2

Sobre la solubilidad de un precipitado puede influir:
1)El efecto del ión común

2) El efecto salino

3) Cambio de disolvente
 1)El efecto del ión común

El efecto del Ion común es el causante de la disminución de la solubilidad de un precipitado iónico

cuando se agrega a la solución en equilibrio un compuesto soluble que tiene uno de los iones del precipitado.
En otras palabras, la adición de un ion común resulta en una disminución en la solubilidad del electrolito poco
soluble.

Ejemplo: ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata, sal soluble, hasta una
concentración final 0,002 M?

AgCl(s) ↔ Ag+(ac) + Cl (ac)

KS  1,7  1010  [ Ag  ]  [Cl  ]  s 2

s  [ Ag  ]  [Cl  ]  KS  1,7  1010  1,3  105 M 10

K 1,7  10
 Al añadir el AgNO3, la [Ag+] aumenta hasta 2 x103 M, pues se puede s  [Cl  ]  S

 3

despreciar la concentración que había antes, ya que kps es muy baja. [ Ag ] 2  10
 En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl], es
decir, la nueva solubilidad, debe disminuir. 8,5 ×108 M
 Es el efecto producido
2) Efecto salino: por la presencia de
otros iones
presentes en el medio,
ajenos a los
constitutivos del
precipitado.

Dicho efecto
contribuye a disminuir
Cuanto mayor sea la las concentraciones
concentración salina efectivas de los iones
(mayor I) mas se hace
notar el efecto salino que
EFECTO en disolución
constitutivos del
contribuye a solubilizar el
precipitado.
SALINO precipitado
favoreciendo su
disolución.

El efecto se
cuantifica por medio
del valor de la fuerza
iónica (I), que tiene
en cuenta la
concentración y cara
de dichos iones.
3) Cambio de disolvente
 PREDICCIÓN DE LA APARICIÓN O NO DE UN PRECIPITADO

(Reacciones iónicas)

Depende del valor de la KPS y de las concentraciones

Cuanto mas pequeño sea su valor, tanto más insoluble será el precipitado ( existe siempre
relación directa entre dicho valor y la solubilidad).

Si (A-)(B+) = kPS ¡se produce precipitado!

>

Si (A-)(B+) < kPS ¡no se produce precipitado!

Esto permite separar iones secuencialmente (precipitación

fraccionada) usando un reactivo precipitante común a ellos.

¡Se debe trabajar a fuerza iónica constante!

Ejemplo: Deduce si se formará precipitado de cloruro de plata cuyo KpS = 1,7 x 10-10 a 25ºC al añadir, a
250 mL de cloruro de sodio 0,02 M, 50 mL de nitrato de plata 0,5 M.

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)

KpS = [Ag+] x [Cl] = s2

 mol
n (Cl )  0,25 L  0,02  0,005 mol
L
 0,005 mol
[Cl ]   0,0167 M
0,25 L  0,05 L
 mol
Igualmente: n ( Ag )  0,05 L  0,5  0,025 mol
L
 0,025 mol
[ Ag ]   0,0833 M
0,25 L  0,05 L
[ Ag  ]  [Cl  ]  0,0167 M  0,0833 M  1,39  103 M 2
Como [ Ag  ]  [Cl  ]  K S
entonces precipitará.
EN LOS MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS SE PUEDE PROCEDER DE DIFERENTES
MANERAS:

a) MÉTODO DE VOLATILIZACIÓN INDIRECTO:

Provocando la volatilización de un compuesto que incluye al analito y observando el cambio de
peso de la muestra que contenía el analito.

b) MÉTODO DE PRECIPITACIÓN:
Provocando la formación de un precipitado que se filtra, se seca y se pesa y que se relaciona
con el analito presente en el mismo.

c) ELECTROGRAVIMETRÍA:
Depositando electrolíticamente el analito sobre el electrodo adecuado y observando la
diferencia de peso ocasionada en el electrodo.
Ejemplos:
a) Gravimetría por precipitación (Fe3+, SO4=, Cl-)

b) Gravimetría por volatilización H2O sobre Mg(ClO4)2 absorbente aumenta peso.

c) Métodos especiales (Electrogravimetría)

 Ventajas:

a) Específico, exacto y preciso (más que las volumetrías)

b) No requiere soluciones de referencia
c) Se puede mejorar su pureza
 Desventajas: Lento, tedioso y requiere personal entrenado
 GRAVIMETRÍA POR PRECIPITACIÓN

 El analito se precipita como un compuesto poco soluble.

 Este
precipitado se filtra , se lava para eliminar las impurezas, se transforma en un producto de
composición conocida mediante tratamiento térmico adecuado y, por ultimo, se pesa.

Propiedades de los precipitados y de los reactivos precipitantes:

Idealmente un agente precipitante gravimétrico debería ser selectivo y especifico.

Los específicos, que reaccionen solo con un compuesto químico, son poco comunes.
Los selectivos son mas frecuentes y reaccionan solo con un numero limitado de especies.
Además de ser especifico y selectivo el reactivo precipitante debería reaccionar con el
analito para formar un producto que:

1.Se pueda lavar y filtrar fácilmente para quedar libre de contaminantes.

2.Tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que no haya perdidas importantes
durante la filtración y el lavado.
3. No reaccione con los componentes atmosféricos.
4. Tenga una composición conocida después de secarlo o, si fuera necesario, de calcinarlo.
VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA
SOLUBILIDAD
Las circunstancias con
que una sustancia se
disuelve en otra dependen
de la solubilidad; es decir,
De la naturaleza del soluto
y del disolvente, así
como de otros factores como temperatura y presión.

El grado de solubilidad se mide por la cantidad de soluto disuelto en una

muestra de disolvente, para producir una disolución saturada (que no acepta la
disolución de más soluto). Cuando la disolución entre dos sustancias es completa
se dice que son miscibles; a las no posibles, se les llama inmiscibles.
 PASOS GENERALES DEL
METODO GAVIMETRICO

1. Pesar la muestra Toma de muestra, tiene que ser representativa del total.

2.Adecuar la muestra al método de Preparación de la muestra:

análisis
a) pulverizar.
b) Homogenizar.
c) Secar (temperatura > 100 °C)
d) Pesar exactamente.
 Disolución de la muestra:
3. Proceder a formar el
precipitado(reacción de precipitación) Que se disuelve totalmente y que no interfiera en el
análisis.

El solvente de elección cuando se puede es agua. Las

aleaciones y minerales pueden requerir ácidos, álcalis, etc.

Precipitación: consiste en la formación en el seno de un liquido, de un solido que contenga

el elemento o radical por cuantear.

Toda precipitación se hace calentando previamente el liquido a un temperatura próxima a

la de ebullición adicionando el reactivo poco a poco, en exceso y agitando

4. Tratamiento del precipitado (digestión
,envejecimiento)
5. Separar el precipitado (filtración)
6. Purificación del precipitado (lavar..etc)
7.Secar y pesar o calcinar y pesar
8. Cálculos gravimétricos
Digestión: calentamiento lento y prolongado del
precipitado en la solución madre para aumentar el tamaño
de partícula.
Re precipitación: el solido filtrado se vuelve a disolver y se
reprecipita. El p.p final tendría una fracción menos del
contaminante en el disolvente original.
El objetivo es obtener un precipitado libre de agua o de
cualquier otro líquido y en una forma química estable y
de composición definitiva.
Debe hacerse con varias pequeñas porciones del liquido
y no con una sola porción grande.
El objetivo es obtener un precipitado libre de agua o de
cualquier otro líquido y en una forma química estable y
de composición definida.
Contaminación de
precipitados

 Coprecipitación: arrastre de partículas solubles en solución en los huecos del

precipitado recién formado.

 Post- precipitación: formación de un segundo precipitado después de formar el

precipitado analítico. Se presenta cuando un ion es capaz de precipitar con el mismo
reactivo precipitante.

Tres tipos de coprecipitación:

• Por adsorción superficial: el precipitado queda como partículas coloidales (con carga) por lo que
adsorbe impurezas también cargadas.
• Por oclusión (atrapamiento mecanico): cuando las impurezas quedan atrapadas al crecer el
precipitado.
• Por formación de cristales mixtos: alguno de los iones de la red cristalina se sustituye por otro
elemento de tamaño y carga similar.
El éxito de las gravimetrías por precipitación va unido a la
obtención de buenos precipitados que deben de recolectarse con
elevada eficacia.

Idealmente, sus propiedades serían:

* Baja solubilidad en el medio acuoso
* Fácilmente filtrables
* Estables al aire, en el medio..etc
* El analito supone una parte mínima
constitutiva del precipitado

¡Los precipitados cristalinos son los mas

deseables!
TAMAÑO DE PARTICULA Y FILTRABILIDAD DE LOS
PRECIPITADOS

En los métodos gravimétricos se prefieren , por lo general, los

precipitados formados por partículas grandes por ser mas fáciles de
lavar y de filtrar, además que este tipo de precipitados suelen ser
mas puros que los precipitados formados por partículas finas .

El tamaño de partícula de un precipitado esta

influenciado por la solubilidad, la temperatura, la
concentración de los reactivos y la velocidad con que
se mezclan.
TIPOS DE PRECIPITADOS
 FORMACIÓN DE PRECIPITADOS
En la formación de un precipitado compiten dos tipos de procesos:

a) Nucleación
b) Crecimiento del cristal

a) Nucleación

Acontece inicialmente cuando sólo un pequeño nº de iones, átomos o moléculas

que se unen. Es un proceso espontáneo o inducido.

b) Crecimiento cristalino

Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo de una partícula para formar la

estructura de un cristal. Se unen más moléculas al núcleo para formar un cristal.

Después de la nucleación, ocurre el crecimiento de los cristales,

creciendo los cristales más grandes a costa de los pequeños, que se
disuelven (recordar que toda disolución es un sistema dinámico).
Si predomina la nucleación el resultado es un precipitado con muchas
partículas pequeñas; si domina el crecimiento de partículas se produce menor
numero de partículas, pero de mayor tamaño.
La nucleación ocasiona la formación de coloides, el crecimiento de partículas
genera formación de cristales.

Características:

 Nucleación: Se agrupan cantidades muy pequeñas de iones,

átomos o moléculas ( a lo sumo cuatro o cinco) para formar un
sólido estable.
 Estos núcleos se pueden formar sobre la superficie de
contaminantes solidos como el polvo.
 La velocidad de nucleación aumenta al incrementar la
sobresaturación relativa
 CRECIMIENTO CRISTALINO

Cuando una solución contiene mas soluto del que debería estar presente en el equilirbio,
se dice que la solución está sobresaturada.

La sobresaturación relativa (SSR) se expresa:

SSR = (Q-S) / S

Q es la concentración del soluto realmente presente.

S es la concentración del soluto en el equilibrio.
 Para el Debe existir una solución altamente sobresaturada, donde la nucleación
crecimiento ocurre con mayor velocidad que el crecimiento de partículas.
cristalino
resultado

Suspensión con partículas pequeñas, o peor aun, nucleación.

En una solución menos sobresaturada, la nucleación no ocurre tan

rápido y los núcleos tienen la posibilidad de crecer para formar
partículas mas grandes y manejables.
 COMO REDUCIR LA SOBRESATURACION

 Elevar la temperatura para incrementar la solubilidad.

 Agregar con lentitud el reactivo precipitante, agitando para no crear zonas de
alta sobresaturación.
 Utilizar volúmenes grandes de solución, para que las concentraciones del
analito y concentraciones del precipitante sean bajas.