Tema 11 Segundo Principio

Tema 11: Segundo Principio 1/40
Tema 11: Segundo Principio
Fátima Masot Conde
Ing. I n d u s tr ia l 2 0 1 0 /11
Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio
Índice:
1. Introducción.
2. Máquinas térmicas
3. Refrigeradores. Bombas de calor.
4. Segundo Principio de la
Termodinámica. Enunciado de
Kelvin-Planck. Enunciado de
Clausius.
Equivalencia entre los dos enunciados.
1. Máquina de Carnot.
Refrigerador de Carnot. Teorema de Carnot.
Escala termodinámica de temperaturas.
Introducción
Ley C e r o Equilibrio t é r mi c o
1e r P p i o Energí a - Conser vación
La
Laenergía
energíase
seconserva
conservasiempre,
siempre,pero
perodeterminados
determinados
procesos
procesosno
noocurren,
ocurren,aunque
aunqueno
noviolan
violanla
la1ª
1ª Ley.
Ley.
Ejemplos de sucesos que no ocurren naturalmente:

Conducción de Calor•• El
Elcalor
calorno
nofluye
fluyedel
delobjeto
objetomás
másfrío
frío alalmás
máscaliente.
caliente.
•• El
Elcalor
calorperdido
perdidopor
porrozamiento
rozamientono
nose
seconvierte
convierteen
en W.W.
•• Separación
Separacióndedegases
gasesen
enuna
unamezcla
mezclade
degases
gases distintos.
distintos.
•• Recomposición
Recomposiciónespontánea
espontáneade
delalarotura
roturade
deun
un vidrio.
vidrio.
Introducción
Existen
Existenprocesos
procesosirreversibles
irreversibles
El
ElPrimer
PrimerPrincipio
Principioes
essimétrico,
simétrico, (falta
(faltade
desimetría
simetríaen
enlaladirección
dirección
pero
perolalaNaturaleza
Naturalezanonololo es:
es: en
enque
quepueden
puedenocurrir
ocurrirloslos
procesos
procesosnaturales)
naturales)
Esta asimetría relacionada con las posibilidades de la energía
para ser utilizada (‘calidad’). Por ejemplo:
QQyyWWsonsonformas
formasde deenergía
enre gíaequivalentes,
equivalentes,pero
perononoiguales:
iguals
e :
Se puede transformar
todo
Por ejemplo,
Wmecánico Q por fricción
todo No de forma
Q W espontánea, sin
otros cambios en el
sistema y/o
entorno
Máquinas térmicas
¿¿QQuuéé es
esuunnaa má
m áqquui innaa t téér rmi
miccaa??
Dispositivo de funcionamiento cíclico, cuyo objetivo
es transformar calor en la máxima cantidad posible
de trabajo.
Ejemplo:
Ejemplo: Esquema de una máquina de vapor
M á q u i n a s t é r mi c a s
Todas las máquinas térmicas utilizan una

sustancia de trabajo: •Aire y vapor de gasolina (motores)
•Agua (máquina de vapor)
Diagrama de flujo de energía

La
Lamáquina
máquina Absorbe calor Foco caliente Tc
térmica:
térmica: de un foco
Qc
caliente
Realiza trabajo W
Qf
Cede calor residual
a un foco frío Foco frío Tf
er
er
Aplicando
Aplicando el
el 11 principio
principioaa
nuestra máquina térmica:
Wsistema = W
ΔU=Q+Wext Q = –Wext
Δ
UUciclo=0
ciclo= 0
El
El trabajo
b joque
traa querealiza
realizauna
una
máquina
máquinatérmica
térmicaesesigual
igualala l W  Q  Qcaliente  Qfrio
aporte
aportede decalor
cla orneto
n toque
e que
recibe
recibe
realizado por aportado por/desde
la máquina el exterior
Rendimiento de una máquina térmica
Rendimiento de una Lo que proporciona

máquina térmica
𝑤 𝑄𝐶 − 𝑄𝐹 𝑄𝐹
𝜀= = =1−
𝑄𝐶 𝑄𝐶 𝑄𝐶
Lo que consume
Situación ideal: Situación real:
ε=1 ε<1
rendimientos típicos:
∼
rendimiento 100%
40-50%
Situación
Situación ideal:
ideal: Situación
Situación real:
real:
Foco caliente Foco caliente
Qcaliente Qcaliente
Máquina
Máquina W W'
W'
W
Qfrío (fuga de
calor perdida)
No hay calor residual,
=100%) Foco frío
Todo
Todoelelcalor
calorabsorbido,
absorbido, El
Eltrabajo
trabajoproporcionado
proporcionado W'< W
W'<W
convertido
convertidoenen trabajo
trabajo es
esmenor
menorque
queelel ideal
ideal ((<<100%)
100%)
Refrigeradores y b o m b a s d e calor
Máquina térmica
¿Qué
¿Quéocurre
ocurr esisiloloque
que
Foco caliente
deseamos
ds e moses
e a esfabricar
fb
a ricar
una
unamáquina
m qiu na
á
Qc
W Que caliente un recinto
(bomba)?
ó
Qf Que enfríe un recinto
(refrigerador)?
Foco frío
Comparación Máquina-Bomba
Bomba
Bomba
Máquinatérmica
Máquina térmica oorefrigerador
refrigerador
Qc
Funcionamiento
Funcionma iento
Qc
W inverso
inverso W
Qf Qf
Foco frío Necesitamos: Foco frío
Necesitamos:
Extraer calor de un recinto (para enfriarlo)
Ahora no necesitamos refrigerador
trabajo de la máquina Aportar calor a un recinto (para calentarlo)
bomba
C o m p a r a c i ó n B o mb a - R e f r i g e r a d o r
Bomba
Bombade
decalor
calor Refrigerador
Refrigerador
Exterior
Recinto de interés Ambas Foco caliente
Ambastienen
tienenele l
mismo
mismo
funcionamiento
funcionamiento
inverso
inversorespecto
respecto
aalalamáquina W
W máquina
térmica,pero
térmica, perolos
los
recintos
recintosdede
interés
interé son
és son
distintos.
distintos.
Foco frío Recinto de interés
Exterior
Objetivo
Objetivode
delalabomba:
bomba: Objetivo
Objetivodel
delrefrigerador:
refrigerador:
Calentar
Calentarun
unrecinto
recinto Enfriar
Enfriarun
unrecinto
recinto
R e n d i mi e n t o s p a r a la b o m b a y el refrigerador
Máquina Bomba Refrigerador
‘eficiencias’
W QC QF
  >1 
QC W W
Foco caliente Foco caliente Foco caliente
Foco frío Foco frío Foco frío
Energía consumida Energía aprovechada

R e n d i m i e n t o p a r a la b o m b a y el refrigerador
Criterio
Criteriounificado
unificadoen
enlaladefinición
e finiciónde
d derendimiento/eficiencia:
rendimient/o eficienca
i :
Energía aprovechada
η=
Energía consumida
Relación
Relación eennttrree eficiencias
eficiencias ddee lala bboommbbaa yy del
del refrigerador
refrigerador
QC QC
bomba   Restando:
W QC  QF
QF QF
refrigerador  
W QC  QF η b o m b a = 1 + ηrefrig
2 º P rin cip io d e la T e r m o d i n á m i c a
Hay dos enunciados alternativos:

1.- Enunciado de Kelvin-Planck /de la máquina térmica:
Es
Es imposible
imposible que
que unauna máquina
máquina térmica
térmica
funcionando
funcionando cíclicamente
cíclicamente extraiga
extraiga calor
calor
de
de un
un sólo
sólo foco
foco térmico
térmico yy lo
lo convierta
convierta
íntegramente
íntegramente en entrabajo
trabajo
Es
Es imposible
imposible construir
construir una
una máquina
máquina
perfecta
perfecta(rendimiento
(rendimiento 100%)
100%)
En
Enununproceso
procesono–cíclico
no–ccí l cosísí
que
queesesposible
posiblelalatotalai
total ¿C
conversión ¿Cuuáál l es
es lala mmááqquui innaa m
mááss
conversióndedeQQen enW W eficiente
(por
(porejemplo,
ejemplo,enenlalaexpansión
expansó i n
eficiente posible?
posible?
isoterma
isotermadedeun
ungasgasideal)
ideal) (al final del capítulo)
2 º Pr i nc ipio d e la Te r m o d i n á m i c a
2.- Enunciado de Clausius/del refrigerador:

Es
Es imposible
imposible un
un proceso
proceso que
que tenga
tenga como
como
único
único resultado
resultado la
la transferencia
transferencia de
de calor
calor
de
deun
un cuerpo
cuerpomás
más frío
fríoaa otro
otro más
más caliente
caliente
Si el enunciado 1 no fuera cierto, podríamos tener una máquina
perfecta, sin pérdidas. Por ejemplo, podríamos construir un coche
que aprovechara el enfriamiento, por un cambio climático, de la
atmósfera.
Si el enunciado 2 no fuera cierto, el enfriamiento de un recinto se

podría tener de forma espontánea, sin necesidad de un aporte de
W exterior
Ambos enunciados son equivalentes
2 º Principio d e la Te r m o d i n á m i c a
Los
Losdos
dosenunciados
enunciadosalternativos:
atl e
r nativos:
Qcal Qcal
IMPOSIBLES
W Qfrio
Foco frío
Máquina
Máquinaideal
ideal Refrigerador
Refrigeradoorrideal
ideal
Imposibilidad
p sibi idadde
Imo delala Imposibilidad
Imo p sibilidaddel
del
máquina
máquinalideal:
idela : refrigerador
refir gre adorideal:
ideal:
Enunciado
a ode
Enuncid deKelvin
Kelvin Enunciado
Enuncid a ode
deClausius
Clausius
2 º Principio d e la T e r m o d i n á m i c a Equivalencia entre los dos enunciados
Demostración de que los dos enunciados son equivalentes:

(si uno es falso ‹ el otro también)
Tc Tc
C F
F F
TF TF
+ Máquina térmica ideal

Refrigerador real
= Refrigerador ideal
2 º Principio d e la T e r m o d i n á m i c a Equivalencia entre los dos enunciados
Análogamente:
Tc Tc
F C C F
F F
TF TF
Refrigerador ideal
+
Máquina real
= Máquina ideal
Máquina de Carnot
Hemos dicho que no podemos transformar el Q

totalmente en W:
todo No de forma
Q W espontánea, sin
otros cambios en el
sistema y/o
entorno
Pero al menos sí lo podemos hacer de forma parcial: Una máquina

térmica proporciona trabajo a partir de calor, aunque se pierda algo
de calor en el proceso. Ya que no podemos tener una máquina
perfectamente ideal, (porque siempre hay pérdidas de algún tipo,
rozamiento, etc.), nos preguntamos ahora cuál sería la mejor máquina
posible.
Máquina de Carnot
Carnot
Carnot(1824):
(1824):
Una
Una máquina
máquina reversible
reversible es
es la
la
más
más eficiente
eficiente que
que puede
puede operar
operar
entre
entredos
dosfocos
focos térmicos.
térmicos.
¿ Q u é es u n proceso reversible?
Un proceso que puede invertir su sentido: El sistema
vuelve a las condiciones iniciales por el mismo camino.
Es una idealización. Los procesos reversibles no existen en

la Naturaleza. Ver ejemplos de procesos irreversibles en la
Introducción.
Máquina de Carnot
Pr
Procesos
ocesos irreversibles
irreversibles-tipo:
-tipo:
T > T'
1.- Conducción de Calor:
El calor fluye de cuerpos T T’
calientes a fríos, nunca
en sentido inverso.
Q
2.- Rozamiento:
La conversión de W W
en Q por rozamiento Q
no es reversible
3.- Cuando el sistema no pasa por estados de equilibrio

Rupturas, explosiones, mezclas, turbulencias.
Máquina de Carnot
¿ C ó m o se p u e d e conseguir u n proceso reversible?
▪Suponiendo que nuestro sistema no hay pérdidas por

rozamiento (2º causa de irreversibilidad)
▪Suponiendo que nuestro sistema siempre está en equilibrio,

en cada punto del proceso (3ª causa de irreversibilidad)
Y además:
▪Los únicos intercambios de calor se deben dar a la misma
temperatura (o infinitesimalmente próximas)
▪Los únicos procesos en que se permiten cambios de
temperatura, se realizan sin intercambiar calor
(1ª causa de irreversibilidad)
Máquina de Carnot
¿ C ó m o se p u e d e t e n e r u n proceso reversible ?
Procesos isotermos, para

intercambios de calor
T > T' T T
T T’ T = T'
Q
Reversibles
Q
T  T'
Irreversible T T’
Procesos adiabáticos, para
Pared
cambios de temperatura
aislante
Máquina de Carnot
Condiciones
Condicionesde
dereversibilidad
reversibilidad
1. Las transferencias de calor sólo pueden darse entre

sistemas a la misma temperatura (o
infinitesimalmente próximas).
2. Procesos sin rozamiento. Ausencia de fuerzas
disipativas que transformen el trabajo en calor.
3. El proceso debe ser cuasi-estático: El proceso es
infinitamente lento, de modo que el sistema esté
siempre en un estado de equilibrio.
Máquina de Carnot
Máquina reversible
'Máquina
'Máquinadede que opera entre dos
¿ C u á l es esa má q u i n a ? Carnot' focos con rendimiento
Carnot'
máximo
¿ C u á l es el ciclo q u e realiza? 'Ciclo

'Ciclode
de Carnot'
Carnot'
¿Cómo
¿Cómopodemos
podemos componer,
componer, pues,
pues, un
un ciclo
ciclo reversible
reversible
entre
entredos
dosfocos
focostérmicos?
térmicos?
1. Una absorción isoterma de calor, del foco caliente.
2. Una expansión adiabática hasta una temperatura más baja.
3. Una cesión isoterma de calor, al foco frío.
4. Una compresión adiabática hasta el estado inicial.

Máquina de Carnot Ciclo d e C a r n o t
En un diagrama P-V:
1. 2. Expansión isoterma
2. 3. Expansión adiabática
3. 4. Compresión isoterma
4. 1.Compresión adiabática
Ciclo
Ciclode
de Carnot
Carnot
W<0 W<0 W>0 W>0

El rendimiento de esa máquina es el rendimiento de Carnot:
QF Calor cedido al foco frío
 Carnot  1
QC Calor absorbido del foco
caliente
Este rendimiento se puede expresar en función de las temperaturas

de los focos, en vez de los calores absorbidos/cedidos. Veámoslo
Calculemos el calor que se intercambia con cada uno de los focos.

En los únicos procesos en los que se intercambia calor son los
dos isotermos:
En ambos se verifica que:
En el proceso 1 ‹ 2
Y en el proceso 3 ‹ 4
∆U = 0 (=Q + W )
Así que:
En el proceso 1 ‹ 2 : QC  Q12  W12
Y en el proceso 3 ‹ 4 : QF  Q34  W34
Máquina de Carnot
Calculando los trabajos, tenemos los calores intercambiados:

V1
Q   W  n R T ln
C 12 C
V2
Calor intercambiado con el
foco caliente en proceso 1 ‹ 2 Temperatura
(absorbido, + ) foco caliente
Temperatura
Análogamente:
foco frío
V3
QF   W34  n R TF ln
Calor intercambiado con el V4
foco frío en proceso 3 ‹ 4
(cedido, -)
Máquina de Carnot
QC TC ln V1 /V2  T ln V1 /V2   T

   C   C
QF TF ln V3 /V4  TF ln V4 /V3  TF
De los procesos 23 y 41, que son adiabáticos,

obtenemos:
23: TC V2 1  TF V3 1 V2 V3
=
41: TC V1 1  TF V4 1 V1 V4
 Carnot  1 TF
TC
Rendimiento
Rendimientode
deCarnot
Carnot
Máquina de Carnot
Como TF  TC εCarnot < 1
Además, el rendimiento de una El rendimiento de Carnot es

máquina real (irreversible) es < un límite superior de todos
que el de una reversible los posibles rendimientos.
Ejemplo: Máquina de
Carnot entre 373K y 273K: ε = 26.8%
Por mucho que se reduzca el rozamiento y otras pérdidas, la
máquina real no puede superar eso. Una máquina real con un 25%
de rendimiento ya sería muy buena.
Máquina de Carnot
El rendimiento
El rendimientode de Carnot
Carnot sólo
sólo depende
dependede
delas
las temperaturas
temperaturasde
de los
los
focos
focos frío
frío yy caliente
caliente (es
(es independiente
independiente de
de la
la sustancia
sustancia de
de trabajo).
trabajo).
Cualquier
Cualquiermáquina
máquinade deCarnot
Carnot operando
operando entre
entre los
los mismos
mismos focos
focos de
de
temperatura,
temperatura,tiene
tiene elel mismo
mismo rendimiento,
rendimiento, yy además
además eses elel máximo
máximo
posible
posible(teorema
(teoremade
de Carnot).
Carnot).
Si Tfrío disminuye
El rendimiento aumenta: ó
Si Tcaliente aumenta
Pero sólo es 100% (rendimiento perfecto) si Tfrío = 0 K,
algo que es imposible, pues el cero absoluto
de temperatura es inalcanzable, (3ª Ley de eses imposible
imposible construir
consrt uir
la Termodinámica) una
unamáquina
máquinaperfecta
e rfce ta
p
Refr i ger ador d e C a r n o t
Dado que el ciclo de Carnot es reversible, se puede invertir, dando

como resultado un refrigerador de Carnot:
cuyo rendimiento  :
Tc
C Q T
Refrigerador Carnot  F
 F
de Carnot QC  QF TC TF
Si la diferencia de temperatura es
pequeña, 
Carnot >> 1
F
Cuanto mayor sea ΔT,menor será ,
TF y más trabajo se requerirá para
transferir la misma cantidad de calor.
Teorema de Carnot
Según Carnot:
Ninguna
Ningunamáquina
máquinatérmica
térmicaque
quefuncione
funcioneentre
entredos dosfocos
focos
térmicos
térmicosdados
dadospuede
puedetener
tenerun
unrendimiento
rendimientomayor
mayorque queuna
una
máquina
máquinareversible
reversibleque
queopere
opereentre
entreesos
esosdos
dos focos.
focos.
TTe
e oorreemmaa ddee CCaarrnnoott
O en otras palabras:
Una
Unamáquina
máquinatérmica
térmicaque
quefuncione
funcioneen
enun
unciclo
ciclo
reversible
reversibleideal
idealentre
entredos
dosfocos
focostérmicos
térmicoses
esla
la
más
máseficiente
eficiente posible.
posible.
Te o r e m a d e C a r n o t . D e mo s tr a c ió n
Tc Tc
C C
F F
TF TF
Conclusión:
Conclusión:
•• Ninguna
Ningunamáquina
máquinatérmica
térmicapuede
puedetener
tenerununrendimiento
rendimientomayor
mayor
que
queuna
unamáquina
máquinade
deCarnot
Carnotque
queopere
opereentre
entrelas
lasmismas
mismas
temperaturas.
temperaturas.
•• Todas
Todaslas
lasmáquinas
máquinasdedeCarnot
Carnottienen
tienenelelmismo
mismo rendimiento.
rendimiento.
Escala t e r m o d i n á m i c a d e t e m p e r a t u r a
En el capítulo 7 vimos la necesidad de definir una escala de

temperaturas independiente de las propiedades de la sustancia
concreta que se utilizara para medirla. La elección de gases a bajas
densidades en termómetros de gas a volumen constante era una
buena elección, con la que conseguíamos definir la escala absoluta de
temperaturas (Kelvin). ¿Pero hasta qué punto era absoluta, hasta
qué punto no dependía de las propiedades del gas?
En nuestra máquina de
Carnot, hemos visto que su
rendimiento no depende de la Tfr´ıo Qfr´ıo
sustancia de trabajo, y que la =
relación de temperaturas de Tcaliente Qcaliente
los focos simplemente se
expresa en función de los
calores absorbidos o cedidos:
Escala t e r m o d i n á m i c a d e t e m p e r a t u r a
De modo que la relación:

también define una nueva
Tf r´ı o Qf r´ı o escala de temperatura:
=
Tcaliente Qcaliente lala escala
escala ddee tteemmppeerraattuurraa
tteerrmo
moddin
ináámi
miccaa::
que utiliza una máquina de Carnot operando entre dos focos, y no

depende de la sustancia de trabajo.
La temperatura de uno de ellos queda completamente definida midiendo
el calor intercambiado con los focos y la elección de un punto fijo.
Si
Siese
esepunto
punto
puntofijo
puntotriple
fijose
tripledel
seelige
delagua
eligecomo
comoelel
agua (273,16K)
(273,16K)
Escala
termodinámica ≡ Escala kelvin
Luego la escala Kelvin es propiamente absoluta.

Bibliografía
•Tipler & Mosca “Física para la ciencia y tecnología” Ed. Reverté

Serway & Jewett , “Física”, Ed. Thomson (vol. II)
•Halliday, Resnick & Walter, “Física”, Ed. Addison- Wesley.
•Sears, Zemansky, Young & Freedman, “Física Universitaria”, Ed.
Pearson Education (vol. II)
• J. Aguilar, “Curso de Termodinámica” Ed. Alambra
•Çengel & Boles, “Termodinámica”, Ed. Prentice-Hall
Fotografías y Figuras, cortesía d e

Tipler & Mosca “Física para la ciencia y tecnología” Ed. Reverté
Sears, Zemansky, Young & Freedman, “Física Universitaria”, Ed.
Pearson Education

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Tema 11: Segundo Principio

Fátima Masot Conde

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio

Ejemplos de sucesos que no ocurren naturalmente:

Todas las máquinas térmicas utilizan una

Diagrama de flujo de energía

Rendimiento de una Lo que proporciona

Situación ideal: Situación real:

Foco caliente Foco caliente

Máquina Bomba Refrigerador

Foco frío Foco frío Foco frío

Energía consumida Energía aprovechada

Hay dos enunciados alternativos:

2.- Enunciado de Clausius/del refrigerador:

Si el enunciado 2 no fuera cierto, el enfriamiento de un recinto se

Foco caliente Foco caliente

2 º Principio d e la T e r m o d i n á m i c a Equivalencia entre los dos enunciados

Demostración de que los dos enunciados son equivalentes:

+ Máquina térmica ideal

2 º Principio d e la T e r m o d i n á m i c a Equivalencia entre los dos enunciados

Hemos dicho que no podemos transformar el Q

Pero al menos sí lo podemos hacer de forma parcial: Una máquina

Es una idealización. Los procesos reversibles no existen en

3.- Cuando el sistema no pasa por estados de equilibrio

¿ C ó m o se p u e d e conseguir u n proceso reversible?

▪Suponiendo que nuestro sistema no hay pérdidas por

▪Suponiendo que nuestro sistema siempre está en equilibrio,

Procesos isotermos, para

1. Las transferencias de calor sólo pueden darse entre

¿ C u á l es el ciclo q u e realiza? 'Ciclo

3. Una cesión isoterma de calor, al foco frío.

4. Una compresión adiabática hasta el estado inicial.

Máquina de Carnot Ciclo d e C a r n o t

Máquina de Carnot Ciclo d e C a r n o t

W<0 W<0 W>0 W>0

Máquina de Carnot Ciclo d e C a r n o t

El rendimiento de esa máquina es el rendimiento de Carnot:

QF Calor cedido al foco frío

Este rendimiento se puede expresar en función de las temperaturas

Máquina de Carnot Ciclo d e C a r n o t

Calculemos el calor que se intercambia con cada uno de los focos.

Calculando los trabajos, tenemos los calores intercambiados:

QC TC ln V1 /V2  T ln V1 /V2   T

QF TF ln V3 /V4  TF ln V4 /V3  TF

De los procesos 23 y 41, que son adiabáticos,

Como TF  TC εCarnot < 1

Además, el rendimiento de una El rendimiento de Carnot es

Refr i ger ador d e C a r n o t

Dado que el ciclo de Carnot es reversible, se puede invertir, dando

En el capítulo 7 vimos la necesidad de definir una escala de

De modo que la relación:

que utiliza una máquina de Carnot operando entre dos focos, y no

Luego la escala Kelvin es propiamente absoluta.

•Tipler & Mosca “Física para la ciencia y tecnología” Ed. Reverté

Fotografías y Figuras, cortesía d e

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