ANÁLISIS CINÉTICO PARA LA OBTENCIÓN

DEL ÁCIDO CLORHÍDRICO A PARTIR DE

LA PIRÓLISIS DEL DICLOROETANO

CAMILO DE LA BARRERA
JARLIN CERVANTES
JOSÉ CORTÉS
PAULA RODELO
CARLOS MADERO
CAMILO PRADA
 El presente trabajo se refiere al estudio cinético de la obtención de Ácido Clorhídrico a
partir de la pirolisis del dicloroetano, el cual es nuestro producto de interés. Inicialmente, se
describirán las características de este compuesto y su gran importancia industrial, lo cual se
ve reflejado en su amplia gama de aplicaciones como lo son la industria papelera, petrolera,
de agroquímicos, productos veterinarios, farmacéutica, jabones, entre gran variedad de
aplicaciones. Se abordará el análisis cinético de esta reacción para conocer las mejores
condiciones de operación y el tipo de reactor que mejor se adecue según la reacción y
propiedades conocidas. Se abordó el problema en estudio considerando el algoritmo CRE para
la reacción que se lleva a cabo en un reactor intermitente, CSTR y PFR . El abordaje se dio
mediante dos vías: la primera realizando el análisis a una conversión determinado, tomando
como base de la estequiometría de la reacción la concentración del dicloroetano. La segunda
parte se realizó teniendo en cuenta los flujos molares de cada una de las especies
participantes en la reacción, para esto se requirió del uso del software Polymath. Se encontró
los diferentes perfiles de flujo molar y concentración y se realizó su análisis cinético
tomando en cuenta las variables de V necesario para la conversión dada y el tiempo de
residencia; el análisis nos permite conocer las variables y condiciones mínimas necesarias y
más convenientes ya que se realizan gráficas y comparaciones para un estudio más completo
y preciso.
Objetivo General

Estudiar la cinética de la reacción de pirolisis del dicloroetano para obtener un producto de

interés industrial como lo es el ácido clorhídrico mediante el algoritmo CRE o algoritmo de
Ingeniería de las Reacciones Químicas

1.2 Objetivos Específicos

 Conocer la importancia industrial y el abanico de aplicaciones del ácido clorhídrico

 Comprender el comportamiento de la reacción en los diferentes tipos de reactores
estudiados en clase.
 Identificar el reactor más adecuado para llevar a cabo la reacción de pirolisis
 Estudiar y aplicar las ecuaciones de diseño para reactores Batch y de flujo continuo.
 Analizar perfiles de conversión y flujo molar usando programas de ayuda matemática para
resolver problemas complejos, en este caso Polymath.
Producción del ácido clorhídrico (HCl)

A escala de laboratorio, el ácido clorhídrico (HCl) se obtiene por adición de ácido

sulfúrico (H2SO4) a sal (NaCl) calentando a 150 °C. En la industria química se
forman grandes cantidades de ácido clorhídrico en las reacciones orgánicas de
cloración de las sustancias orgánicas con dicloro. En algunas plantas de china, el
ácido clorhídrico se obtiene mediante el proceso Manheim haciendo reaccionar
KCl y H2SO4. Sin embargo, este proceso se caracteriza por requerir de altas
temperaturas (aproximadamente 500ºC) por lo cual es poco usado en la
actualidad.
A continuación se describe uno de los mecanismos más usados para la obtención
industrial del ácido clorhídrico a partir de la cloración del etileno.
C2H4 + Cl2 C2H4Cl2
C2H4Cl2 CH2=CHCl + HCl
ESTEQUIOMETRÍA DE LA REACCIÓN

Tabla estequiométrica para un sistema intermitente

ESPECIE INICIAL CAMBIO FINAL

A NAo -NAoX NA= NAo(1-X)

B ------- NAoX NB= NAoX

C --------- NAoX NC= NAoX

 Tabla estequiométrica para un sistema de flujo continuo

ESPECIE INICIAL CAMBIO FINAL

A FAo -FAoX FAo(1-X)

B ------- FAoX FAoX

C ------- FAoX FAoX

ANALISIS ESTEQUIMOTRICO DE LA REACCION

Concentraciones para las diferentes especies

𝐶𝐴𝑜(1−𝑋) Para la obtención del ácido clorhídrico, se alimenta dicloroetano para su pirólisis en cloruro de
𝐶𝐴 = vinilo y HCl. Se desea una conversión del 90%. La pirólisis o craqueo del dicloroetano se lleva a
(1+𝜀𝑋) cabo en fase gaseosa a una temperatura de 950 K y una presión de 1.01*105 Pa. Para tales
condiciones, la velocidad de reacción específica es de 1.42*101 s-1
𝐶𝐴𝑜𝑋
𝐶𝐵 = C2H4Cl2 CH2=CHCl + HCl
(1+ℇ𝑋)
𝐶𝐴𝑜𝑋
𝐶𝐶 =
(1+ℇ𝑋)
 1. Realice un análisis cinético para un reactor batch considerando una
alimentación de 1 ton de dicloroetano.
 2. Realice un análisis cinético para la reactores de flujo continuo CSTR y
PFR, considerando una alimentación de 1 ton/h
 Considere la ley de velocidad como una función de potencia en función de la
concentración del dicloroetano. Asuma gas ideal
ANÁLISIS EN UN REACTOR CSTR

C2H3Cl

HCl Figura 5. Pirólisis del dicloroetano en un reactor CSTR.

ALGORITMO CRE
1. Ecuación de diseño para un CSTR

𝐹𝐵 0 ∗𝑋
VCSTR = −𝑟𝐵

2. Ley de velocidad
Por las unidades de la velocidad de reacción específica se concluye que la ecuación
cinética es de primer orden. Así;

−𝑟𝐴 = K*CA
3. Estequiometría
A presión y temperatura constante la concentración de A queda de la siguiente manera:
𝐶𝐴 0 (1−𝑋)
CA =
(1+𝜀𝑋 )
1. Combinación
𝐹𝐴 0 ∗𝑋
VCSTR = 𝐶 (1−𝑋 )
𝐾∗ 𝐴 0
(1+𝜀𝑋 )

𝐹𝐴 0 ∗𝑋(1+𝜀𝑋 )
VCSTR = 𝐾∗𝐶𝐴 0 (1−𝑋)
2. Evaluación
Para la evaluación en la ecuación resultante requerimos algunos datos que
calcularemos a continuación:
𝐾𝑔 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝑜𝑙 1ℎ 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐴0 = 1000 ∗ ∗ ∗ = 2.81
ℎ 98.906 𝐾𝑔 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 3600 𝑠 𝑠
𝑦 𝐴 0 ∗𝑃
𝐶𝐴0 =
𝑅∗𝑇
(1)∗(1.01∗10 5 )𝑃𝑎
𝐶𝐴0 = 𝐽
8.31 ∗(950 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∗𝐾

𝑚𝑜 𝑙 1 𝑚3 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴0 =12.8 ∗ = 0.0128
𝑚3 1000 𝐿 𝐿

𝜀 = 1+1-1 =1
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
K=1.42*101 s-1; X=0.9 ; 𝐶𝐴0 = 0.0128 ; 𝐹𝐴0 =2.81
𝐿 𝑠
De esta forma, sustituimos datos:
𝒎𝒐𝒍
𝟐.𝟖𝟏 𝒔 ∗ 𝟎.𝟗 ∗(𝟏+𝟎.𝟗)
VCSTR = 𝒎𝒐𝒍
𝟏.𝟒𝟐∗𝟏𝟎𝟏 𝒔−𝟏 ∗ 𝟎.𝟎𝟏𝟐𝟖 ∗ (𝟏−𝟎.𝟗)
𝑳

VCSTR = 264.365 L
 120

100
1/-ra (mol/L*S)

80

60

40

20

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Conversión (X)
 ANÁLISIS EN UN REACTOR PFR

C2H4Cl2 C2H3Cl
HCl

Figura 7. Pirólisis del dicloroetano en un reactor PFR.

ALGORITMO CRE
1. Ecuación de diseño para un PFR

𝑑𝑋
FA0𝑑𝑉 = -rA
𝑋 𝑑𝑋 𝑉
𝐹𝐴0 0 −𝑟 𝐴
= 0
𝑑𝑉
𝑋 𝑑𝑋
𝑉𝑃𝐹𝑅 = 𝐹𝐴0 0 −𝑟 𝐴

2. Ley de velocidad
Por las unidades de la velocidad de reacción específica se concluye que la ecuación
cinética es de primer orden. Así

−𝑟𝐴 = K*CA
1. Estequiometría

Teniendo en cuenta que la sumatoria de los coeficientes estequiométricos en los

reactivos no son iguales a las de los productos, se considera que el caudal o flujo
volumétrico no es constante, por lo cual se considera la siguiente ecuación:
𝑇 𝑃0
𝓋 = 𝓋0 1 + 𝜀𝑋
𝑇0 𝑃
Como no hay cambios en las temperaturas ni presiones se hace igual a 1, por lo tanto
la expresión se reduce a:
𝓋 = 𝓋0 1 + 𝜀𝑋
Ahora, la concentración de a depende del flujo molar y el flujo volumétrico, para lo
cual es necesario recurrir a la tabla estequiométrica para dicho compuesto y
empalmarlo a la fórmula del flujo volumétrico así:
𝐹𝐴 𝐹𝐴𝑂 (1 − 𝑋) 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = = =
𝜈 𝜈 (1 + 𝜀𝑋)

2. Combinación

0.9 𝑑𝑋
𝑉𝑃𝐹𝑅 = 𝐹𝐴0 0 𝐶 (1−𝑋 )
𝐾∗ 𝐴 0
(1+𝜀𝑋 )

0.9
(1 + 𝜀𝑋)𝑑𝑋
𝑉𝑃𝐹𝑅 = 𝐹𝐴0
0 𝐾 ∗ 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
1. Evaluación

(1)∗(1.01∗10 5 )𝑃𝑎 𝑚𝑜𝑙

𝐶𝐴0 = 𝐽 =0.0128 y 𝜀 = 1+1-1 =1
8.31 ∗(950 𝐾) 𝐿
𝑚𝑜𝑙 ∗𝐾

𝐾𝑔 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝑜𝑙 1ℎ 𝑚𝑜𝑙

𝐹𝐴0 = 1000 ∗ ∗ ∗ = 2.81
ℎ 98.906 𝐾𝑔 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 3600 𝑠 𝑠

K=1.42*101 s-1; X=0.9

Reemplazando:

0.9
𝑚𝑜𝑙 (1 + 𝑋)𝑑𝑋
𝑉𝑃𝐹𝑅 = 2.81
𝑠 0 1,42 ∗ 101 𝑆 −1 ∗ 0,0128
𝑚𝑜𝑙
(1 − 𝑋)
𝑙

𝑉𝑃𝐹𝑅 = 57,3 L
Como se observa en el grafico para lograr una conversión más alta se requiere mayor
volumen en los reactores CSTR, por lo cual es idóneo que se emplee el PFR para la
producción, reduciendo espacio y costos.
ANÁLISIS EN UN REACTOR BATCH
ALGORITMO CRE

1. Ecuación de diseño para un reactor batch

𝑥
𝑑𝑥
𝑡 = 𝑁𝐴𝑜
−𝑟𝐴𝑣
0
𝑥
𝑑𝑥
𝑡 = 𝐶𝐴𝑜
0 −𝑟𝐴

2. Ley de velocidad
La ecuación cinética es de primer orden y está dada por −𝑟𝐴 = K*CA
3. Estequiometria
A presión y temperatura constante la concentración de A queda de la siguiente manera:
𝐶𝐴 0 (1−𝑋)
CA =
(1+𝜀𝑋 )

4. Combinación
0.9
𝑑𝑥
𝑡 = 𝐶𝐴𝑜
0 𝐾 𝐶𝐴
0.9 0.9
𝑑𝑥 1 + 𝜀𝑥
𝑡 = 𝐶𝐴𝑜 = 𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑥
0 𝐶𝐴𝑜 1 − 𝑥 0 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑥)
𝑘
1 + 𝜀𝑥

Donde

ε= 1+1-1=1
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴𝑜 = 0.128 𝐿
1. Evaluación
0.9
𝑚𝑜𝑙 1 + 𝜀𝑥
𝑡 = 0.0128 𝑑𝑥
𝐿 𝑚𝑜𝑙
0 1.42 ∗ 101 𝑠 −1 0.0128 𝐿 (1 − 𝑥)
𝑡 = 0.26 𝑠
PERFILES DE CONCENTRACIÓN, NÚMERO DE MOLES Y
FLUJO MOLAR USANDO EL SOFTWARE POLYMATH

Reactor batch parades rigidas

[1] d(X) / d(t) = -ra/cao
[2] X(0) = 0
[3] k= 14.2 #S^-1
[4] ra=-k*ca
[5] cao=0.128
[6] ca=cao*(1-X)
[7] cb=cao*X
[8] cc=cao*X
[9] V=7
[10] Na=ca*V
[11] Nb=cb*V
[12] Nc=cc*V
Reactor PFR

[1] d(X) / d(V) = -ra/Fao

[2] X(0) = 0
[3] k= 14.2 #S^-1
[4] ra=-k*ca
[5] cao=0.0128
[6] ca=cao*(1-X)
[7] cb=cao*X
[8] cc=cao*X
[9] v=vo*(1+e*X)
[10] e=1
[11] vo=Fao/cao
[12] Fa=Fao*(1-X)
[13] Fb=Fao*X
[14] Fc=Fao*X
[15] Fao=2.81 #Mol/s
 CONCLUSIONES
Por medio del desarrollo de este trabajo y con las temáticas expuestas en clase se hizo posible el
aprendizaje y la aplicación de las ecuaciones de diseño, la estequiometria de las reacciones, la
ley de velocidad y los análisis cinético para rectores de flujo continuo y BATCH , agregando
que se realizó este estudio en un proceso de nivel industrial como los es la obtención de ácido
clorhídrico por medio de pirolisis alimentada por dicloroetano en cloruro de vinilo
permitiéndonos tener un mayor conocimiento y manejo de este proceso, donde fue posible
observar la conducta de la reacción en cada uno de los reactores bajo las mismas condiciones de
trabajo para tener una visión más detallada del desempeño en cada uno observando así en cual
reactor se presentó la mayor eficiencia y el comportamiento del volumen a medida que se
incrementa la reacción gracias a este procedimiento es posible concluir que el reactor PFR es el
más idóneo para llevar a cabo esta reacción ya que el reactor CSTR se requiere mayor volumen
para lograr una conversión más alta y eso resultaría en aumento significativo en costo para
cualquier industria.
Gracias al estudio y la utilización del software matemático polymath fue posible obtener los
perfiles de concentración, número de moles y flujo molar de los diferentes reactores evaluados
que nos proporcionaron gráficos para entender el comportamiento de estor reactores de una mejor
manera.