La química de los compuestos

orgánicos
 ¿Qué es la “química orgánica” y
porqué es tan importante?
La química orgánica se define actualmente como la
química de los compuestos del carbono. La palabra
orgánica significa literalmente “derivados de organismos
vivos”. Originalmente, la ciencia de la química orgánica
era el estudio de organismos vivos y sus productos
naturales.
¿Qué tiene el carbono de especial que se dedica toda
una rama de la química a estudiar sus compuestos?
A diferencia de la mayor parte de los demás elementos, el
carbono forma enlaces fuertes con otros átomos de
carbono, y con gran variedad de otros elementos.
•Se pueden construir cadenas y anillos de átomos de
carbono para formar una infinita variedad de moléculas.
•Es esta diversidad de compuestos de carbono es lo
que constituye la base de la vida en la Tierra.
•Las criaturas vivas se componen principalmente de
compuestos complejos del carbono que realizan
funciones estructurales, químicas o genéticas.
•Los químicos han aprendido a sintetizar o simular
muchas de esas moléculas complejas.
•Muchos de los adelantos más importantes de la
medicina en realidad son avances de la química
orgánica.
 ESTRUCTURA Y ENLACE

Estructura de los átomos

• Número Atómico (p)

• Número de Masa (p+n)

• Mecánica cuántica capas orbitales (s, p, d, f)

ORBITALES ATÓMICOS
 Configuración Electrónica
• El principio “aufbau”: Los orbitales de menor energía se
llenan primero
• El principio de exclusión de Pauli: Los Orbitales pueden
acomodar un máximo de dos electrones con spin opuesto.
• Regla de Hund: No se llena un orbital con 2 electrones hasta
que cada orbital de igual energía contenga ya un electrón.
Todos los electrones desapareados contienen el mismo spin
• La configuración electrónica del carbono es por lo tanto:
1s2 2s2 2px1 2py1
 3d
E tercer nivel 3p
N 18e
3s
E
R
G segundo nivel 2p
Í 8e
2s
A

primer nivel 1s
2e

configuración electrónica de estado fundamental < Energía

Elemento Número Configuración
atómico

Hidrógeno 1 1s 1s

Carbono 6 2p 1s2 2s2 2px 2py

2s
1s
Oxígeno 8 2p 1s2 2s2 2px2 2py
2s 2pz

1s
 2p 2p 2p

2s 2s 2s

1s 1s 1s
Boron Carbon Nitrogen

2p 2p 2p

2s 2s 2s

1s 1s 1s
Oxygen Fluorine Neon
Regla del octeto:
Una capa llena de electrones es especialmente estable, y los
átomos transfieren o comparten electrones para tratar de
alcanzar una capa llena de electrones: la configuración de un
gas noble como He, Ne o Ar.

Enlace iónico:
Hay dos formas en que los átomos pueden interactuar para
alcanzar la configuración de gas noble. A veces, los átomos
alcanzan esas configuraciones transfiriendo electrones de un
átomo a otro. La transferencia de un electrón da a cada
elemento una configuración de gas noble. Los iones resultantes
tienen cargas opuestas y se atraen entre sí para formar un
enlace iónico.
Este tipo de enlace ocasiona por lo general la formación
de una red cristalina.
Li + F Li+ + F

•• •• 
Li + F Li+ F Li+ F

••
•• ••

••
••
••
electron transfer He configuration Ne configuration ionic bond

Energía de afinidad electrónica(+) = Electropositivos Ej. Li+

Energía de afinidad electrónica (-) = Electronegativos Ej. F-
Electronegatividad de algunos elementos
H Li Be B C N O F
Increasing electronegativity
2.1
Li Be B C N O F
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
F
Na Mg Al Si P S Cl Cl Decreasing
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0 Br electronegativity

K Br I

0.8 2.8
Enlace covalente:
El enlace covalente, en el que se comparten electrones
en lugar de transferirlos, es la forma más común de enlace
en los compuestos orgánicos.

H H H H
C C C O C N
H H H H H
or or or double bond
H H H H
C C C O C N
H H H H H
ethylene formaldehyde formaldimine
 ESTRUCTURAS DE LEWIS
El modo más sencillo de utilizar símbolos para indicar el
enlace en una molécula covalente es emplear las
estructuras de Lewis:
– el símbolo del átomo representa el núcleo y todos los
electrones interiores.
– los puntos representan los electrones de valencia.
– un guión (-) representa un par de electrones.

H H
H C H or H C H N N or N N
H H N2
methane

Cl2 Cl + Cl Cl Cl or Cl Cl
Enlaces covalentes polares:

Un enlace en el que los electrones de enlace estén

compartidos por igual entre dos átomos enlazados se llama
enlace no polar.

carácter iónico

+ -
X X X Y X Y
enlace covalente enlace covalente enlace iónico
simétrico polar

A un par de electrones de enlace compartido de manera

desigual se le llama enlace polar.
 +  H Cl
H Cl + 
momento dipolar, positivo negativo
un dipolo
Moléculas polares y no polares:
Para saber si una molécula es polar, se necesita determinar:
– si la molécula tiene enlaces polares
– el arreglo de esos enlaces en el espacio
 ORBITALES

La propiedad ondulatoria más importante de los orbitales

atómicos es su capacidad de combinarse y traslaparse. A
este proceso se le llama combinación lineal de orbitales
atómicos (CLOA). El número de orbitales nuevos
generados siempre es igual al número de orbitales del que
se partió.

1.- Cuando interaccionan orbitales en átomos diferentes, se

producen orbitales moleculares que conducen a un
enlace (o un antienlace).
2.- Cuando interaccionan orbitales del mismo átomo,
producen orbitales atómicos híbridos que definen la
geometría de los enlaces formados.
 Orbitales Moleculares
Teoría

Reglas:
– Combinación de n orbitales atómicos da n OM
– OM están ordenados en orden creciente de energía
– El llenado de OM está gobernado por las mismas reglas
que los orbitales atómicos.
• El principio “aufbau”: el llenado comienza en LUMO
(low unoccupied molecular orbital)
• Principio de exclusión Pauli: no más de 2e- en un OM
• Regla de Hund
¿Como se forman los orbitales moleculares?
TOM: teoría del orbital molecular. Los enlaces covalente se forman
por Superposición de orbitales atómicos.
• Enlaces s : s-s, s-p, p-p lineal
• Enlaces p : p-p paralelos

Orbitales Moleculares (molécula de H2)

 ORBITALES MOLECULARES

• Terminología

– estado normal = menor energía

– estado excitado = mayor energía
– s = enlace sigma enlazante OM
– s* = enlace sigma antienlazante OM
– p = enlace pi enlazante OM
– p* = enlace pi antienlazante OM
ENLACE SIGMA s

s*

s*

s
 s*

ENLACE PI p

p*

p
 Recordemos los Orbitales
Atómicos
y z

1s
y z y z y z

x x x

2px 2py 2pz

 Orbitales atómicos híbridos
• El Problema:
– enlaces de orbitales atómicos 2s y 2p deberían presentar
ángulos de enlaces de aproximadamente 90°

– en cambio observamos ángulos de aproximadamente

109.5°, 120°, y 180°

• Una Solución
– hibridización de orbitales atómicos

– los elementos del 2do período usan orbitales híbridos

para sus enlaces
 Orbitales atómicos híbridos sp3

Ground state Excited state sp2-Hybridized state

2p 2p
4sp3
2s 2s

1s 1s 1s

Promotion of electron Hybridization

Los 4 orbitales se mezclan (hibridizan) para dar 4 nuevos

orbitales híbridos sp3 los cuales están orientados en
ángulos de 109.5o y tienen carácter más direccional:
 Orbitales atómicos híbridos
HIBRIDACIÓN sp3
C 1s2 2s2 2px 2py 1s2 2s 2px 2py 2pz
(estado fundamental) sp3
tetraédrico
CARBONO TETRAÉDRICO
 Ee= 98 Kcal/mol
ángulo = 109,50
H H
H
H
CH4 C2H6
H H H
H H
0
H
d=1,10 A 0
d= 1,54 A
Ee= 104 Kcal/mol
Ee= 88 Kcal/mol
 Orbitales atómicos híbridos sp2
Los 3 orbitales se mezclan (hibridizan) para dar 3 nuevos
orbitales híbridos sp2 los cuales están en el mismo plano y
orientados en ángulos de 120º

o
120
 HIBRIDACIÓN sp 2

• C 1s2 2s2 2px 2py 1s2 2s 2px 2pz 2py

(estado fundamental) sp2
trigonal
 Ee= 103 Kcal/mol
0
d=1,07A

0
2 ángulo = 121,7
sp H H C2H4
C C ángulo = 116,6 0
H H

p
s d= 1,33 A
0

Ee= 152 Kcal/mol

ENLACE p
 Orbitales atómicos híbridos sp
La hibridización sp produce una estructura lineal. El
orbital 2s y uno de los 2p son hibridizados.
 HIBRIDACIÓN sp
• 1s2 2s 2px 2pz 2py
sp
lineal
 Compuestos del Carbono con sus
Enlaces s y p
Superposición Longitud Fuerza enlace
Nombre Formula Enlace Orbital (A) [kJ (kcal)/mol]
H H C-C sp3-sp3 1,54 368 (88)
Etano H- C-C- H (s)
C-H sp3-1s 1,10 410 (98)
H H
s=86
H H 2 2 1,34 611 (146)
C-C sp -sp (s)
, 2p-2p (p)
Etileno C C p=60
H H C-H sp2-1s (s) 1,0 435 (104)
9
C-C sp-sp, dos 2p-2p(p) 1,20 837 (200)
Acetileno H-C C-H
C-H (s)
sp-1s 1,08 523 (125)
 OTROS ELEMENTOS (O, N)
NH3
El amoníaco es piramidal y sus ángulos de enlace
(H-N-H) miden 107o. N hibridación sp3
0
d=1,01 A
N Ee= 103 Kcal/mol
H
H
H
ángulo 107,10
 H 2O
El Oxígeno tiene 8 electrones de valencia en la molécula de
agua:
0
d=0,96 A
O
H
H ángulo 104,50

El ángulo de enlace es 104.5. hibridación sp3

 Representación de estructuras
químicas
• Estructuras condensadas

H
H C H
H H H CH3
H C C C C H = CH3CH2CHCH3 ó CH3CH2CH(CH3)2
H H H H
Condensada
Estructura de Kékule
• Estructuras de esqueleto
estructuras de Kekulé estructuras de esqueleto

H H H H
Butano C4H10 H C C C C H
H H H H

H
H C H
H
Isopreno C5H8 H C C
C C H
H
H

H C OH
C OH
Fenol C6H6O C

C C
H C H

H
•Modelos moleculares:
•Modelos: compactos, de barras y esferas.

CH3CH2CH2OH
 Clasificación del enlace químico

Diferencia en
Electronegatividad
entre átomos enlazados Tipo de Enlace
Menos de 0.5 Covalente no polar
0.5 a 1.9 Covalente Polar
Más que 1.9 Iónico
-
Cl
Enlace C—Cl en el Clorometano
+
C
H
H
H
-
CH2CH3
Compuestos organometálicos, ejemplo: - + -
CH3CH2 Pb CH2CH3
tetraetilplomo (plomo de las gasolinas)
 - CH2CH 3
• Efecto Inductivo:
Se refiere al desplazamiento de los electrones de un enlace en
respuesta a la electronegatividad del vecino
• Momento dipolar:es el vector suma de todos los momentos
dipolares individuales en la molécula reportado en Debye (D)

m = q . r . 1010 D/ues. Å unidad [D] = Debye q = magnitud de carga

r = distancia entre los centros
• Ejemplos:
• Clorometano Cl—CH3 m=1,87 D
• Nitrometano NO2—CH3 m= 3,46 D
• Cloruro de Sodio NaCl m= 9,0 D
 Propiedades físicas
Las propiedades físicas como el punto de fusión, el punto de ebullición y la
solubilidad dependen de la polaridad y del tipo (iónico o covalente) de enlace.

Puntos de fusión vs unidad estructural

Compuestos iónicos
Altos PF. Porqué?
NaCl tiene un PF = 801C. Cada ion sodio está rodeado por seis iones
cloruro, el cristal es muy fuerte y la estructura es rígida.
Compuestos covalentes
Bajo PF. Porqué?
La unidad estructural es la molécula.
Cuáles son las fuerzas intermoleculares de atracción?
Atracciones Dipolo-dipolo
Es la atracción del extremo positivo de una molécula polar por el extremo
negativo de otra molécula polar.
Los compuestos polares tienen por lo tanto mayores PF que los compuestos
no polares de masa molecular comparable
Polaridad:
• Electronegatividad
• Simetría
• Pares de electrones no compartidos
Fuerzas de London
El Metano no tiene momento dipolar neto
Cuando dos moléculas de metano se ponen en contacto, sus nubes
electrónicas se repelen unas a otras. Se origina un diferencial de carga y el
resultado es un dipolo inducido momentáneo, muy pequeño.
La parte deficiente en electrones de una molécula atrae la parte rica en
electrones de otra. Los dipolos cambian continuamente pero el resultado neto
es una atracción entre las moléculas. Hay interacción entre dipolos
temporarios
 Puente Hidrógeno
El enlace puente hidrógeno es un ejemplo de interacción dipolo – dipolo
en la cuál un átomo de hidrógeno actúa como “puente” entre dos
átomos muy electronegativos. Esta fuerza de atracción es de ~20
kJ/mol (5Kcal/mol).
Fuertes: O-H….O O-H….N F-H…..O F-H…..N
Débiles: N-H….O N-H…N SH…..O S-H….N S-H….S

El etano y el metanol tienen peso molecular similar pero el C2H6 es un gas a

temperatura ambiente mientras que el CH3OH es un líquido.
 Ácidos y bases:

– Definición de Bronsted-Lowry:
– Un ácido es una sustancia que dona un protón
– Una base es una sustancia que acepta un protón

A-H + B: A:(-) + H:B(+)

ácido base base ácido
conjugado conjugado

– Definición de Lewis:
– Un ácido es cualquier sustancia que acepte un par de electrones.
Ej.BF3, AlCl3
– Una base es cualquier sustancia que ceda un par de electrones.
CH3OH
•Los ácidos fuertes se disocian completamente en agua. Ej. HCl
•Los ácidos débiles lo hacen parcialmente. Ej.CH3COOH

+ .. A–
H A H +

•Las bases fuertes se disocian completamente.

•Las base débiles se disocian solo parcialmente

.. –. ..
M OH
.. M + . OH
..
 Acidez es medida por pKa

• Los ácidos fuertes desplazan el equilibrio hacia la derecha, tienen

constantes de acidez elevada.
• Los ácidos débiles desplazan su equilibrio hacia la izquierda, tienen
constantes de acides pequeña

H + + .A –
.
H A

[H+][A–]
Ka =
[HA]

pKa = – log10Ka
 Generalización importante
Acido pKa Base– conj.
Ácido más fuerte
HI -10.4 I
–
HBr -5.8 Br
–
H2SO4 -4.8 HSO4
–
HCl -3.9 Cl
+
H3O -1.7 H 2O
CH3CO2H 4.6 CH3 O 2 –
H2O 15.7 HO–

Ácido más débil

 Grupos funcionales
IUPAC
Family Specific example Common name General formula Functional group
name

C–H and
Alkane CH3CH3 Ethane Ethane RH
C–C bond

RCH=CH2
RCH=CHR
Alkene CH2=CH2 Ethane Ethylene
R2C=CHR
R2C=CR2

HC≡CR
Alkyne Ethyne Acetylene
RC≡CR

Aromatic Benzene Benzene ArH Aromatic ring

Haloalkane CH3CH2Cl Chloroethane Ethyl chloride RX

Alcohol CH3CH2OH Ethanol Ethyl alcohol ROH

Ether CH3OCH3 Methoxy-methane Dimethyl ether ROR

 RNH2
Amine CH3NH2 Methanamine Methylamine R2NH
R3N

Aldehyde Ethanal Acetaldehyde

Ketone Propanone Acetone

Carboxylic acid Ethanoic acid Acetic acid

Ester Methyl ethanoate Methyl acetate

CH3CONH2
Amide Ethanamide Acetamide CH3CONHR’
CH3CONR’R”

Nitrile Ethanenitrile Acetonitrile RCN

 Bibliografía
• Química Orgánica. John Mac Murry. Editorial Iberoamérica.
• Química Orgánica. L.G. Wade,
• Química Orgánica. A.Streitwieser and C.H. Heathcock.
• Advanced Organic Chemistry. Jerry March
• Química Orgánica,. Fessenden Ralph, Fessenden Joan, Ed. Grupo Editorial
Iberoamericana
• Fundamentals of Environmental chemistry .S.Manahan. Lewis.
• Química Orgánica. Fundamentos teórico-prácticos para el laboratorio. L.
Galagosky Kurman. EUDEBA.
• Aprendiendo Química Orgánica. Fernández-Cirelli. Ed. EUDEBA