LÍPIDOS

¿Qué son?
• Grupo heterogéneo de sustancias:
– Poco solubles en agua
– Solubles en solventes orgánicos
Funciones biológicas

1. Membrana celular
2. Reserva energética
3. Fuente de energía
4. Sustancias actividad fisiológica
ESTRUCTURA
Tienen una cabeza hidrofílica y una cola
hidrofóbica.
La cabeza hidrofílica
es debido al grupo
carboxilo la cual
puede interactuar
con moléculas de
agua gracias a los
puentes de
hidrógeno. Es la
parte polar.
La cola hidrofóbica está formada por una
cadena de carbonos larga, completamente
apolar.
Clasificación

• Complejidad: Saponificables e
insaponificables
– Simples
– Complejos

• Sustancias asociadas a lípidos

Ácidos grasos
• Ácidos orgánicos monocarboxílicos
• Determina propiedades de lípidos
• Los de origen animal poseen átomos
pares (4-26 C)
• Cadena carbonada + grupo carboxilo
Pueden ser
Propiedades físicas

• Solubilidad
• Hidrófilo
• Hidrófobo
Propiedades de ácidos grasos
Solubilidad
Propiedades físicas
Punto de fusión y ebullición
Propiedades físicas

Isomería geométrica
Propiedades químicas

Propiedades derivadas
Propiedades dependientes
COOH
Carácter ácido:
Formación de sales (jabones):

sufijo “ato” + metal

Acción emulsionante
Formación de ésteres:

Ácidos grasos con formación de alcoholes.

COOH+OH
Formación de ésteres:
Propiedades dependientes
de la cadena carbonada
Oxidación:
• Los ág. no saturados se oxidan más
fácilmente.
• ácido graso + O2→ Peróxidos→Ruptura de la
cadena carbonada
 HIDROGENACIÓN
↑ En presencia de catalizadores
Ácido graso no saturado a ácido graso saturado
 HALOGENACIÓN
Dobles enlaces- adición fácil de halógenos
ÁCIDOS GRASOS ESENCIALES O
INDISPENSABLES
• No sintetizados por el organismo
• Dieta
• Poliinsaturados (mas de doble enlace)

Ácido araquidónico
Simples

• Acilgliceroles
• Ceras
Acilgliceroles
Ésteres formados con alcoholes como el
glicerol
Tiene 3 funciones alcohólicas en cada uno
de sus C
Acilgliceroles

Propiedades físicas
• Solubilidad
– Densidad menor a la del agua
– Triacilgliceroles insolubles
– Mono y diacilgliceroles solubles
Número de funciones
alcohólicas
Homoacilgliceroles
Heteroacilglicerol
Estereoisomería
Acilgliceroles

Punto de fusión
• Saturados de cadena larga → elevado

• Saturados de cadena corta → disminuye

• Insaturados → disminuye
Heteroagliceroles
Acilgliceroles
Propiedades químicas

• Hidrólisis
– Calentamiento con agua en medio
ácido.
– Se separa el glicerol y ácido graso.
Acilgliceroles
Hidrogenación
• Obtención de grasas sólidas en la
industria.
Acilgliceroles

Oxidación
• Olor y sabor a rancio
• Nivel ácidos grasos etilénicos
LÍPIDOS SIMPLES: CERAS
• Ésteres de alcoholes monovalentes
• Cadena larga
• Ácidos grasos superiores

Sólidos
Funciones
• Protección, lubricación e impermeabilización
Complejos
Además de alcohol y ácido graso, poseen otros
componentes.

• Fosfolípidos
– Glicerofosfolípidos
– Esfingofosfolípidos
• Glicolípidos
– Cerebrósidos
– Gangliósidos
• Lipoproteínas
 Fosfolípidos
• Es un lípido complejo que:
• Poseen ácido fosfórico.
Fosfolípidos
• Forman parte de muchos tejidos, como
cerebro y músculo.
• Forman las membranas celulares.
Fosfolípidos
Glicerofosfolípidos

• Son los fosfolípidos más abundantes

• Se le llama así cuando el alcohol es glicerol.
• Existen estereoisómeros.
• Los naturales poseen configuración L.
• Derivan de ácido fosfatídico.
Ácido fosfatídico
• Al cambiar el ácido graso, se forman distintos
compuestos.
• Intermediario en la síntesis de los
glicerofosfolípidos.
Está compuesto por:
• Molécula de glicerol.
• 2 hidroxilos y sus ácidos grasos.
• El C2 es asimétrico.
• El 3° tiene ácido fosfórico.
Glicerofosfolípidos
Generalmente uno de los grupos OH libres en el
resto fosfato se unirá a otro componente:
Existen distintos tipos dependiendo el
componente:
• Colina: fosfatidilcolina (lecitina)
• Etanolamina: fosfatidiletanolamina (cefalina)
• Serina: fosfatidilserina
• Inositol: fosfatidilinositol
Fosfatidilinositolbifosfato
• Membranas celulares
• Respuesta a señales externas
• “Segundos mensajeros” en señalización
Fosfatidilglicerol
• Membranas internas
• Líquido que cubre epitelio de mitocondrias
 Cardiolipina
• Membrana mitocondrial interna
• Membranas bacterianas

• Constituida: 2 moléculas de
ácido fosfatídico unidas por
una molécula de glicerol

• Enlace fosfodiéster
Plasmalógenos
Son glicerofosfolípidos que contienen:
• Glicerol
• Ácido fosfórico
• Base nitrogenada (colina o etanolamina)
• Ácido graso
Característica principal: Enlace éter con un
aldehído graso de cadena larga en lugar de un
éster.
Plasmalógenos
El aldehído graso adquiere con facilidad la forma
enólica, por trasposición de un H y migración de
doble ligadura.
Propiedades de los
glicerofosfolípidos
• Su polaridad es muy importante por su papel
en la constitución de membranas celulares.
• En la doble capa lipídica.
Su cabeza polar se dispone hacia el medio
acuoso del exterior o del citosol.
• Sus cadenas apolares se dirigen hacia el
centro de la membrana.
Propiedades de los
glicerofosfolípidos

• Son detergentes, reducen la tensión

superficial del agua.

• Importante en la bilis, que solubiliza el

colesterol.
• Previene la obstrucción de alvéolo.

• Presente en el Factor Activante de Plaquetas

Propiedades de los
glicerofosfolípidos
Surfactante: dipalmitoil-fosfatidilcolina
• Ácido saturado palmítico
• Se sintetiza durante la vida intrauterina
• Bebés prematuros pueden padecer
trastornos relacionados con el distrés
respiratorio por deficiencia de esta sustancia
• Madurez del pulmón: método → medir
concentración de dipalmitoil-fosfatidilcolina
Esfingofosfolípidos

• El más abundante es la esfingomielina.

• Cuando el alcohol es esfingosina.
• Constituido por alcohol: esfingol
(esfingosina), un ácido graso, ácido
fosfórico.
Esfingosina
• Tiene 18 átomos de Carbono.
• En C1 posee una función alcohol.
• En C2 posee una función amina.
• En C3 posee un alcohol secundario.
• Entre C4 y C5 una doble ligadura.
• Resto: cadena hidrocarbonada saturada.
Esfingolípidos: cerámida
• El ácido graso se fija a
la amina de C2 de
esfingosina, se genera
una función amina.

• esfingosina + unión
amínica + ácido graso
Esfingomielina
El ácido fosfórico esterifica el -OH del C1 de la
esfingosina.
La colina se une al fosfato.
Esfingomielina
• Es un componente
importante de
membranas de tejido
nervioso.
• Cabeza polar (fosfato y
colina)
• Dos cabezas apolares
(cadenas
hidrocarbonadas de
ácido graso y esfingol.
Glicolípidos
• Lípido complejo que posee carbohidratos en
sus moléculas.
• No tienen fosfato.
• Los más abundantes en animales son:
• Glicoesfingolípidos de donde se derivan
– Cerebrósidos
– Gangliósidos
Cerebrósidos
• Compuestos neutros, formados por ceramida
y un monosacárido unido por un enlace
glucosídico B (beta) al C1 de esfingol.

• Frecuentemente el monosacárido es
galactosa → galactocerebrósido.

• En más pequeña proporción se encuentran

los glucocerebrósidos (glucosa).
Cerebrósidos
• Abundan en la sustancia blanca del cerebro y
en las vainas de mielina.
Representación esquemática
de cerebrósido
Gangliósidos

• Otro grupo importante de los

glicoesfingolípidos (que es un glicolípido)
• Estructura parecida al de cerebrósido,
pero su parte glucídica es más compleja.
• Unido a la ceramida, poseen un
oligosacárido compuesto por varias
hexosas y 1 a 3 restos de ácido siálico.
Gangliósidos: Funciones
• Componente de la estructura de membrana
celular
• Marcadores
• Sitio específico de fijación de fijación para
otras moléculas.
Gangliósidos
Lipoproteínas
• Los lípidos que llegan al torrente circulatorio
son vehiculizados en el medio acuoso del
plasma sanguíneo gracias a su asociación a
proteínas.

• Se encuentran en componentes de
membranas de mitocondrias, microsomas,
vainas mielínicas.
 Lipoproteínas
• En los lípidos hidrófobos, estos se ubican
en el interior de la proteína.
• Y los grupos polares de la proteína se
encuentran en la superficie interactuando.
Sustancias asociadas a
lípidos

• Terpenos
• Esteroles
Terpenos
• Derivados del hidrocarburo isopreno.
• Unión de isopreno forma terpeno o
poliisoprenos.
• Denominados Terpenoides cuando son
modificados químicamente.
Clasificación Terpenos
Terpenos
 Poliisoprenos
Geraniol

Farnesol
Poliprenoles: Dolicol
❏ Constituido por una cadena de 17 a 21
isoprénicas (85 a 105 carbonos).

❏ Algunos de sus dobles enlaces contienen

configuración trans.
 Dolicol- Fosfato
• Se le agrega un Fosfato.
• Participa en la biosíntesis de proteínas.
Esteroles
Derivados de ciclopentanoperhidrofenantreno
Formada por perhidrofenantreno condensado
por un anillo pentagonal ciclopentano.
Esteroles

Producen esteroides:
• Hormonas sexuales
• Adrenocorticales
• Ácidos biliares
• Vitamina D
Todos derivan del
ciclopentanoperhidrofenantreno.
 Esteroles
Isomería cis y trans debido a que los
constituyentes pueden ubicarse en uno u otro
lado del plano.
Esteroles
• Si un sustituyente en uno de los C del ciclo se
encuentra del mismo lado del plano que el
metilo de C10, el isómero es cis o Beta.
• Si se dispone del otro lado es trans o alfa.
Colesterol
• Tiene un OH en C3 en posición cis y una doble
ligadura entre el carbono 5 y 6.
• Esterol más abundante en tejidos animales.
Colesterol
Se presenta como sólido de color blanco,
insoluble en agua.
A partir del colesterol el organismo sintetiza una
serie de compuestos de intensa actividad
biológica:
• Hormonas
• Adrenocorticales y sexuales
• Ácidos biliares, etc.
Deshidrocolesterol
• Presente en los organismos animales y su
estructura es parecida a la del colesterol.
• Es una provitamina que se convierte en vitamina
D al ser expuesta a la luz ultravioleta.
• Tiene una doble ligadura en el carbono 5 y 6, 7 y
8.
Ergosterol
Más importante de los esteroles vegetales.
Este compuesto se convierte en Vitamina D por
irradiación con luz solar.
Tiene una doble ligadura en el carbono 5 y 6, 7 y 8,
22 y 23.