AMINACIÓN REDUCTORA CATALIZADA

POR RUTENIO ASIMÉTRICO DIRECTO DE

ALQUIL-ARIL CETONAS CON AMONÍACO
E HIDRÓGENO
ERIKA TAPIA
Las aminas quirales son elementos esenciales en la síntesis orgánica y juegan un papel importante en
productos farmacéuticos y agroquímicos. Uno de los enfoques más atractivos hacia aminas
asimétricas se basa en la catálisis de metales de transición que emplea hidrógeno como reductor en
las últimas décadas, enamine hidrogenación, hidrogenación de imina y aminación reductiva se han
vuelto muy populares debido al notable progreso en el diseño de catalizador y ligando. Sin
embargo, la mayoría de las metodologías existentes frente a aminas primarias enantioméricamente
puros se basan en procedimientos de varios pasos que consisten en el lugar formación de una imina
protegida, seguido de hidrogenación asimétrica y una final etapa de desprotección de amina
secundaria para generar la amina primaria libre.
ESTUDIOS EXPERIMENTALES
Basado en nuestro nonasymmetric protocolo,
realizamos una evaluación inicial de nuestra
propuesta concepto con acetofenona (1a)
como sustrato modelo, [Ru (Cl) H (CO) (PPh3)
3)] como el precursor de rutenio, y al (OTF)
3 como aditivo, utilizando 6 bar de
amoníaco y 40 bar de hidrógeno. en la
optimización de las condiciones de reacción
para el aminación del sustrato de prueba
acetofenona, el uso de tolueno como
disolvente a 120 ° c fue identificado como
el mejor compromiso entre una conversión de
sustrato suficiente y selectividad del
producto. Los resultados más relevantes se
resumen en la tabla 1.
La aminación asimétrica directa de alquil-aril cetonas con amoníaco e hidrógeno a aminas primarias
con buen enantio- quimioselectividad se ha logrado para una serie de sustratos, usando un
catalizador de rutenio (s, s) -f-binafano con yoduro como aditivo la adición de yoduro al catalizador
sistema es esencial para la selectividad.
Nuestro método proporciona un acceso eficiente a un átomo a un gran clase de aminas quirales
industrialmente relevantes, empleando solamente amoníaco e hidrógeno sin la necesidad de
derivatización o desprotección y, por lo tanto, evitar procedimientos de pasos múltiples.
Por ejemplo, podría permitir el aplicación de este sistema a sustratos multifuncionales para
aminación selectiva de un grupo aril-alquil cetona en el presencia de una función de cetona
sustituida con diarilo.