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Hidrometalurgia del Cu

Ing. Sonia Flores


Fundamentos teóricos de los proceso
Hidrometalúrgico
Conceptos generales
• pH
• Densidad
• Viscosidad
• Concentración
• Solubilidad
• Flujo
• Reacciones químicas
PH
• es una medida de la acidez o alcalinidad de una
disolución. El pH indica la concentración de iones hidronio
[H3O+] presentes en determinadas sustancias. La sigla
significa "potencial de hidrógeno.
• Por ejemplo, una concentración de [H3O+] = 1 × 10–7 M
(0,0000001) es simplemente un pH de 7 ya que: pH = –
log[10–7] = 7
• La escala de pH típicamente va de 0 a 14 en disolución
acuosa, siendo ácidas las disoluciones con pH menores a 7
(el valor del exponente de la concentración es mayor,
porque hay más iones en la disolución) , y alcalinas las que
tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de
la disolución (cuando el disolvente es agua).
definición
• El pH se define como el logaritmo negativo de base 10 de la actividad de los iones hidrógeno:
• Se considera que p es un operador logarítmico sobre la concentración de una solución: p = –
log[...] , también se define el pOH, que mide la concentración de iones OH−.
• Puesto que el agua está disociada en una pequeña extensión en iones OH– y H3O+, tenemos
que:
• K(constante)w(water; agua) = [H3O+]·[OH–]=10–14 en donde [H3O+] es la concentración de iones
hidronio, [OH−] la de iones hidroxilo, y Kw es una constante conocida como producto iónico del
agua, que vale 10−14. Por lo tanto,
• log Kw = log [H3O+] + log [OH–] –14 = log [H3O+] + log [OH–] 14 = –log [H3O+] – log [OH–]
pH + pOH = 14 Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del
pOH.
• En disoluciones no acuosas, o fuera de condiciones normales de presión y temperatura, un pH
de 7 puede no ser el neutro. El pH al cual la disolución es neutra estará relacionado con la
constante de disociación del disolvente en el que se trabaje.
Medida del PH
• El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante
un potenciómetro, también conocido como pH-metro, un
instrumento que mide la diferencia de potencial entre dos
electrodos: un electrodo de referencia (generalmente de
plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es
sensible al ion de hidrógeno.
• También se puede medir de forma aproximada el pH de
una disolución empleando indicadores, ácidos o bases
débiles que presentan diferente color según el pH.
Generalmente se emplea papel indicador, que se trata de
papel impregnado de una mezcla de indicadores
cualitativos para la determinación del pH. El papel de litmus
o papel tornasol es el indicador mejor conocido. Otros
indicadores usuales son la fenolftaleína y el naranja de
metilo.
Medida del PH
• A pesar de que muchos potenciómetros tienen escalas con valores
que van desde 1 hasta 14, los valores de pH también pueden ser
aún menores que 1 o aún mayores que 14. Por ejemplo el ácido de
batería de automóviles tiene valores cercanos de pH menores que
uno, mientras que el hidróxido de sodio 1 M varía de 13,5 a 14.
• Un pH igual a 7 es neutro, menor que 7 es ácido y mayor que 7 es
básico a 25 °C. A distintas temperaturas, el valor de pH neutro
puede variar debido a la constante de equilibrio del agua (Kw).
• La determinación del pH es uno de los procedimientos analíticos
más importantes y más usados en ciencias tales como química,
bioquímica y la química de suelos. El pH determina muchas
características notables de la estructura y actividad de las
biomacromoléculas y, por tanto, del comportamiento de células y
organismos.
• En 1909, el químico danés Sorensen definió el potencial hidrógeno
(pH) como el logaritmo negativo de la concentración molar (más
exactamente de la actividad molar) de los iones hidrógeno.
Escala de PH
Indicador de PH
• es una sustancia que permite medir el pH de un medio. Habitualmente, se utilizan como
indicador de las sustancias químicas que cambian su color al cambiar el pH de la disolución. El
cambio de color se debe a un cambio estructural inducido por la protonación o
desprotonación de la especie. Los indicadores Ácido-base tienen un intervalo de viraje de
unas dos unidades de pH, en la que cambian la disolución en la que se encuentran de un
color a otro, o de una disolución incolora, a una coloreada.
• Los más conocidos son el naranja de metilo, que vira en el intervalo de pH 3,1 - 4,4, de color
rojo a naranja, y la fenolftaleína, que vira desde un pH 8 hasta un pH 10, transformando
disoluciones incoloras en disoluciones con colores rosados / violetas. Además se pueden usar
indicadores caseros como la disolución resultante de hervir con agua col lombarda (repollo
colorado), pétalos de rosa roja, raíces de cúrcuma a partir de las cuales se obtiene curcumina,
y otros(entre los cuales podemos destacar a la col morada y la piel de ciruela, que son usadas
por algunas culturas indígenas).
• Los indicadores de pH tienen una constante de protonación, , que informa sobre el
desplazamiento de la reacción de protonación de la forma básica del indicador.
• Se dice que el cambio de color de un indicador es apreciable cuando la concentración de la
forma ácida o de la forma básica es superior o igual a 10 veces la concentración de la forma
básica o la forma ácida respectivamente.
PH de algunas sustancias
El pH de la leche es de 6,5 , el pH de la sangre es
aproximadamente entre 7,35 y 7,45. El pH de
detergentes es de 10,5. El pH del zumo de limón es
de 2.
Densidad
 Es la cantidad de masa por unidad  Se utiliza la letra griega
de volumen de una sustancia; lo ρ [Rho] para
que quiere decir que entre más designarla.
masa tenga un cuerpo en un mismo
volumen, mayor será su densidad.

 Unidades

S.I.

B.G.
La densidad es una propiedad que depende de
la presión y la temperatura:

La variación de la densidad con (P,T) es menor


para los sólidos que para los líquidos, y menor
para los líquidos que para los gases
Cambio de la densidad en función de
la temperatura [2]
Agua Aire
Medición de la densidad
La ASTM International (American Society for Testing and
Materials) ha publicado varios métodos estándar de prueba para
medir la densidad, la cual se obtiene con recipientes que miden
volúmenes con precisión, llamados picnómetros.
Volumen específico
Es el volumen ocupado por unidad de masa de una sustancia, lo que
quiere decir, que es el inverso de la densidad

Unidades:
S.I

G.B
Peso específico
Densidad Relativa
Densidad Relativa de algunos líquidos
[1]

Líquido D.R. T[°C]

Agua dulce 1,00 4


Agua de mar 1,02-1,03 4
Petróleo bruto ligero 0,86-0,88 15
Petróleo bruto medio 0,88-0,90 15
Petróleo bruto pesado 0,92-0,93 15
Keroseno 0,79-0,82 15
Gasolina ordinaria 0,70-0,75 15
Aceite lubricante 0,89-0,92 15
Fuel-oil 0,89-0,94 15
Alcohol sin agua 0,79-0,80 15
Glicerina 1,26 0
Mercurio 13,6 0
Medición de la densidad
relativa
Densímetro o Hidrómetro:
Es un instrumento utilizado
para medir la gravedad
específica (o densidad
relativa) de líquidos, es
decir, la proporción de la
densidad del líquido a la
densidad del agua.
Preguntas

1. ¿Qué sucede con los dos líquidos al agitar el


recipiente?

2. ¿Qué sucede con los dos líquidos después de dejarlos


en reposo por unos minutos?

3. Calcular la densidad del fluido usando los datos


tomados en la práctica del picnómetro
La viscosidad
Viscosidad. Es lo opuesto de fluidez; puede definirse de modo
simplificado, como la mayor o menor resistencia que ofrece un líquido
para fluir libremente. Todos los líquidos poseen algo de viscosidad.
En términos generales la viscosidad de un líquido es independiente de
su densidad o gravedad específica, pero si depende de la temperatura
a que se encuentre, siendo inversamente proporcional a esta.
La fuerza con la que una capa de fluido en movimiento arrastra
consigo a las capas adyacentes de fluido determina su viscosidad. De
ahí que los fluidos de alta viscosidad presentan resistencia al fluir,
mientras que los de baja viscosidad fluyen con más facilidad.
La viscosidad de un fluido depende de su temperatura. Es por eso
que en los líquidos a mayor temperatura la viscosidad disminuye
mientras que en los gases sucede todo lo contrario lo contrario.
Existen diferentes formas de expresar la viscosidad de un fluido, pero
las más importantes son las siguientes: viscosidad absoluta o
dinámica, cinemática, Saybol, Redwoor.
Unidades de medida
Viscosidad dinámica
La viscosidad de un fluido puede determinarse por un coeficiente, el
coeficiente de viscosidad (η o μ) que es dependiente de la velacidad,
así tenemos:
En el sistema Internacional de Unidades (μ) = [Pa·s]
En el sistema cegesimal de unidades
El poise (P), el nombre fue establecido en honor al fisiólogo francés
Jean Louis Marie Poiseuille (1799-1869).
1 poise = 100 centipoise = 1 g/(cm·s) = 0,1 Pa·s1
Viscosidad cinemática
Es el cociente entre la viscosidad dinámica y la densidad (ν = μ/ρ).
En el sistema Internacional de Unidades
Viscosidad cinemática [ν] = [m2.s1]
En el sistema cegesimal de unidades
Viscosidad cinemática [ν] = (St) St (stokes)
Viscosímetro de brookfield: Instrumentos de medición y
control de viscosidad. Miden la viscosidad captando el par
de torsión necesario para hacer girar a velocidad constante
un husillo inmerso en la muestra de fluido. El par de torsión
es proporcional a la resistencia viscosa sobre el eje
sumergido, y en consecuencia, a la viscosidad del fluido.
Viscosímetro saybolt : sirven para comparar las viscosidades de
diferentes fluidos.
Viscosímetro de rotación: Los viscosímetros de rotación
emplean la idea de que la fuerza requerida para rotar un
objeto inmerso en un fluido puede indicar la viscosidad del
fluido.
utilidades
La viscosidad es un parámetro importante en los aceites lubricantes y según la
aplicación debe tener la viscosidad adecuada.
La viscosidad de un producto es afectada por la temperatura, a mayor temperatura
meno viscosidad
Por ejemplo la lubricación de una zona muy caliente de una máquina, necesita un
aceite de alta viscosidad, dado que la temperatura al bajar la viscosidad no deja de
lubricar. En cambio utilizando un aceite de baja viscosidad, con el aumento de la
temperatura se puede llegar al rompimiento de la película de aceite y la consecuente
soldadura de la partes que rozan.
En cambio para lubricar una máquina muy fría, se debe
utilizar un aceite de baja viscosidad. Por la misma razón si
se usa uno de alta viscosidad, con el frío aumenta y puede
llegar a generar mucho trabajo para efectuar el
movimiento.
Preguntas

• Utilidad aplicable en minería


• En que equipos utilizamos la viscosidad
Solubilidad
33
La materia
MATERIA es todo lo que tiene masa y ocupa un volumen.

PROPIEDADES GENERALES DE LA MATERIA:


• Hay determinadas magnitudes físicas que no permiten diferenciar
unas sustancias de otras y por ello se les llama propiedades
generales de la materia. Es el caso de la masa y el volumen.

PROPIEDADES ESPECÍFICAS DE LA MATERIA:


• Para distinguir unas sustancias de otras hay que recurrir a las
propiedades específicas, que sí son propias de cada sustancia. Entre
ellas podemos citar la densidad, dureza, punto de fusión, etc. Para
poder identificar una sustancia, en la mayoría de los casos hay que
recurrir al estudio de más de una propiedad específica.

34
La materia

35
Mezclas y sustancias puras
SISTEMAS MATERIALES

HOMOGÉNEOS HETEROGÉNEOS
Tienen la misma composición y Presentan distinta composición y
propiedades en cualquier propiedades en diferentes partes
porción de los mismos. del mismo.

36
Mezclas y compuestos
Los constituyentes de una mezcla
Un compuesto no es pueden encontrarse en cualquier
proporción.
una mezcla
OXÍGENO HIDRÓGENO Mezcla

+
Agua
Compuesto

Los constituyentes de un
compuesto están siempre en la
misma proporción.

37
Separación de mezclas

38
Separación de mezclas

39
Preguntas

• Definir métodos de separación y dar ejemplos de uso en


ámbito minero
Mezclas
• Una mezcla está formada por
la unión de sustancias en
cantidades variables y que no
se encuentran químicamente
combinadas.
• Por lo tanto, una mezcla no
tiene un conjunto de
propiedades únicas, sino que
cada una de las sustancias
constituyentes aporta al todo
con sus propiedades
específicas.

41
Mezclas

• Las mezclas están compuestas por una sustancia,


que es el medio, en el que se encuentran una o
más sustancias en menor proporción. Se llama
fase dispersante al medio y fase dispersa a las
sustancias que están en él.
Mezclas

• De acuerdo al
tamaño de las
partículas de la fase
dispersa, las mezclas
pueden ser
homogéneas o
heterogéneas.

43
Mezclas homogéneas

• Las mezclas homogéneas son aquellas cuyos


componentes no son identificables a simple
vista, es decir, se aprecia una sola fase física
(monofásicas). Ejemplo: aire, agua potable.
Mezclas heterogéneas
• Las mezclas heterogéneas son
aquellas cuyos componentes
se pueden distinguir a simple
vista, apreciándose más de
una fase física. Ejemplo: Agua
con piedra, agua con aceite.
• Las mezclas heterogéneas se
pueden agrupar en:
Emulsiones, suspensiones y
coloides.
Mezclas heterogéneas

• Emulsiones: Conformada por 2 fases líquidas


inmiscibles. Ejemplo: agua y aceite, leche,
mayonesa.
• Suspensiones: Conformada por una fase sólida
insoluble en la fase dispersante líquida, por lo
cual tiene un aspecto opaco. Ejemplo: Arcilla,
tinta china (negro de humo y agua), pinturas al
agua, cemento.
• Coloides o sales: Es un sistema heterogéneo en
donde el sistema disperso puede ser observado a
través de un ultramicroscopio.

46
Soluciones
SOLUCIONES

mezclas homogéneas de dos


sustancias:

SOLUTO SOLVENTE

SEGÚN EL ESTADO
FISICO DEL
SOLVENTE

SÓLIDA LIQUIDA GASEOSA

47
Disoluciones, suspensiones y
coloides
Solución Coloide Suspensión
Tamaño de las Tamaño de las partículas Mayores de
partículas: 0.1 nm 10 y 100 nm 100 nm
(nanómetro)
Una fase presente Dos fases presentes Dos fases
presentes
Homogénea En el límite Heterogénea
No se separa al reposar No se separa al reposar Se separa al
reposar
Transparente Intermedia No
transparente
Soluciones
Soluto + Solvente → Solución

• Son mezclas homogéneas (una fase) que contienen dos o


más tipos de sustancias denominadas soluto y solvente; que
se mezclan en proporciones variables; sin cambio alguno en
su composición, es decir no existe reacción química.

49
Soluto

• Es la sustancia que se disuelve, dispersa o solubiliza y siempre


se encuentra en menor proporción, ya sea en peso o volumen.
• En una solución pueden haber varios solutos.
• A la naturaleza del soluto se deben el color, el olor, el sabor y la
conductividad eléctrica de las disoluciones.
• El soluto da el nombre a la solución.
Solvente

• Es la sustancia que disuelve o dispersa al soluto y generalmente


se encuentra en mayor proporción.
• Existen solventes polares (agua, alcohol etílico y amoníaco) y no
polares (benceno, éter, tetracloruro de carbono).
• En las soluciones líquidas se toma como solvente universal al
agua debido a su alta polaridad.
• El solvente da el aspecto físico de la solución.
Soluciones
 Su estudio resulta de interés tanto para la física como para la química y la biología.
Algunos ejemplos de soluciones son: agua salada, oxígeno y nitrógeno del aire, el gas
carbónico en los refrescos y todas las propiedades: color, sabor, densidad, punto de
fusión y ebullición dependen de las cantidades que pongamos de las diferentes
sustancias.

52
Tipos de disoluciones
DISOLVENTE SOLUTO EJEMPLO

Sólido Aleaciones
Sólido Líquido Amalgamas
Gas Hidrógeno en platino

Sólido Azúcar en agua


Líquido Líquido Alcohol en agua
Gas Agua con “gas”
Sólido Humo
Gas Líquido Niebla
Gas Aire
Tipos de disoluciones
Concentración
• La relación entre la cantidad de sustancia disuelta (soluto) y la cantidad de
disolvente se conoce como concentración.
• Esta relación se expresa cuantitativamente en forma de unidades físicas y
unidades químicas, debiendo considerarse la densidad y el peso molecular
del soluto.

55
Concentración
La concentración de una disolución se define como la proporción de soluto en
la disolución.

cantidad de soluto
Concentración 
cantidad de disoluci ón

FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN

gramos de soluto
GRAMOS POR LITRO Concentrac ión 
volumen de disolución en litros

56
Concentración
La concentración de una disolución se define como la proporción de soluto en la
disolución.

FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES FÍSICAS

volumen de soluto
PORCENTAJE EN
% en volumen  x100%
VOLUMEN volumen de disolución

PORCENTAJE EN masa de soluto


MASA
% en masa  x100%
masa de disolución

masa de soluto
PORCENTAJE EN
MASA
% en masa/volum en  x100%
Volumen de disolución
Concentración
Preparar 250 cm3 de hidróxido de sodio de concentración 16 g/l
1 Calcular la masa de hidróxido de sodio.
g soluto
C g soluto  C  L disolución  16  0,25  4 g
L disolución
2 Pesar 4 g 3 Disolver con
de un poco de
hidróxido agua
de sodio. destilada.

4 Verter en un 5 Enrasar con


matraz una bureta
aforado de hasta el
250 cm3. aforo.
Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES FÍSICAS

PORCENTAJE EN MASA

masa de soluto (g)


% en masa  x100%
masa de disolución (g)
Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES FÍSICAS

PORCENTAJE EN MASA

• Una solución de azúcar en agua, contiene


20g de azúcar en 70g de solvente. Expresar
la solución en % p/p.
soluto + solvente → solución
20g + 70g → 90g

20g azúcar → 90g solución


Xg azúcar → 100g solución

X = 20 * 100 = 22,22 %p/p


90
Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES FÍSICAS

PORCENTAJE EN VOLUMEN

volumen de soluto (ml)


% en volumen  x100%
volumen de disolución (ml)
Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES FÍSICAS

PORCENTAJE EN VOLUMEN

• Una solución salina contiene 30g de NaCl


en 80 mL de solución. Calcular su
concentración en % p/v.

63
30g NaCl → 80 mL solución
Xg NaCl → 100mL solución
X = 30 * 100 = 37,5 %p/v
80
Concentración

FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES FÍSICAS

PORCENTAJE EN MASA/VOLUMEN

masa de soluto (g)


% en masa/volum en  x100%
volumen de disolución (ml)

65
Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES FÍSICAS

PORCENTAJE EN MASA/VOLUMEN

• Una solución de KCl contiene 10g de sal en 80 mL de


solución. Calcular su concentración en gramos por litro.

10g KCl → 80 mL solución


Xg KCl → 1000 mL solución

X = 10 * 1000 = 125 g/L


80

66
Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES QUÍMICAS

MOLARIDAD
moles de soluto (mol)
Molaridad (M) 
litros de disolución (l)

m (mol)
M
v (litros)
Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES FÍSICAS

MOLARIDAD

• Calcular la concentración molar de una


solución disolviendo 7,2 moles de HCl en
7 litros de solución.

68
M = 7,2 moles KCl
7L

M = 1,02 mol/l = 1,02 M


Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES QUÍMICAS

MOLALIDAD
moles de soluto (mol)
Molalidad (m) 
Kilogramos de disolución (Kg)

mol
m
Kg
Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES FÍSICAS

MOLALIDAD

• Calcular la concentración molar de una


solución disolviendo 7,2 moles de HCl en
14,4 Kg de solución.

71
m = 7,2 moles KCl
14,4 Kg

m = 0,5 moL/Kg = 0,5 m


Concentración
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN EN UNIDADES QUÍMICAS

NORMALIDAD
NORMALIDAD ( N ) : Se puede entender como una forma de
medir la concentración de un soluto en un disolvente.

Por lo tanto, la normalidad es el número de equivalentes de


soluto por litro de disolución.
N = normalidad = n° Eq
1 litro de disolución

n° Eq = masa
mEq
Solubilidad
Se define solubilidad como la máxima cantidad de un
soluto que puede disolverse en una determinada
cantidad de solvente a una temperatura dada. La
solubilidad depende de la temperatura, presión y
naturaleza del soluto y solvente. La solubilidad puede
expresarse en:

gramos de soluto , gramos de soluto, moles de soluto


Litro de solvente 100g de solvente litro de solución
EXPRESIÓN DE LA SOLUBILIDAD

Gramos de soluto por cada 100 cm3 de disolvente a una temperatura dada.
Ej. La solubilidad de la sal en agua a 60oC es de 32,4

74
Tipos de soluciones

75
Tipos de soluciones
1. De acuerdo a la conductividad eléctrica

• Eectrolíticas: Se llaman también soluciones iónicas y


presentan una apreciable conductividad eléctrica.
Ejemplo: Soluciones acuosas de ácidos y bases, sales.

• No electrolíticas: Su conductividad es prácticamente


nula; no forma iones y el soluto se disgrega hasta el
estado molecular.
Ejemplo: soluciones de azúcar, alcohol, glicerina.

76
Factores a influyen en la Solubilidad

77
Curvas de solubilidad
Representa la solubilidad de una sustancia en función de la temperatura

Cada sustancia pura tiene una curva de solubilidad


característica que nos permite identificarla.

78
Curvas de solubilidad
Curvas de solubilidad

80
Curvas de solubilidad
Límite de solubilidad

Para una temperatura específica, existe una concentración máxima de


átomos de soluto que se disuelven en el disolvente para formar una
solución sólida.

Solubilidad del azúcar en un jarabe de agua azucarada


Dilución
• Procedimiento por el cual se disminuye la concentración de
una solución por adición de mayor cantidad de solvente.
• Al agregar más solvente, se está aumentando la cantidad de
solución pero la cantidad de soluto se mantiene constante

C1 x V1 = C2 x V2
CÁLCULO DE LA LEY DE ESPECIES MINERALÓGICAS Y
MINERALES

Cálculo de la ley de especies mineralógicas y minerales


------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Al indicar la ley de una especie mineralógica "pura", es decir un mineral, ésta corresponde a
la proporción que tiene un determinado elemento en dicho mineral, con respecto al total de
elementos que contiene dicha especie. Es decir es la razón del elemento con respecto al
total.
Ejemplo:
Considerando la especie mineral bornita, la cual tiene la
siguiente fórmula química:
Cu5 Fe S4

La fórmula química de la bornita, muestra que la estructura del


mineral, está formada por 5 átomos de cobre cuyo peso atómico
es de 63,5 grs/mol, 1 átomo de hierro, de peso atómico de 55,8
grs/mol, y 4 átomos de azufre, de peso atómico correspondiente
a 32,1 grs/mol.
Por ende la fórmula química de la bornita pura es:

Ley de cobre de la bornita = [ (5 * 63,5) / (5 * 63,5 + 1 * 55,8 + 4 * 32,1) ]*100 = 63,285 % Cu


Ahora, al aplicarlo a una muestra hipotética que contiene más
especies minerales, y que el 5% de las especies corresponden a
bornita, y el 96% restante corresponden a otras especies que no
contienen cobre, se tiene lo siguiente:

Ley de cobre del mineral = (5 * 63,285 + 96 * 0) / (4 + 96) = 3,164 % Cu

Si existen más especies minerales, basta con calcular para cada


una de ellas la ley de cobre en sus formas puras, y luego aplicar el
factor de su % en la muestra total multiplicado por su ley en forma
pura y dividirlo por 100.
Acidez
• La acidez de una sustancia es el grado en el que es ácida. El concepto complementario es la
basicidad.
• La escala más común para cuantificar la acidez o la basicidad es el pH, que sólo es aplicable
para disolución acuosa. Sin embargo, fuera de disoluciones acuosas también es posible
determinar y cuantificar la acidez de diferentes sustancias. Se puede comparar, por ejemplo,
la acidez de los gases dióxido de carbono (CO2, ácido), trióxido de azufre (SO3, ácido más
fuerte) y dinitrógeno (N2, neutro).
• Asimismo, en amoníaco líquido el sodio metálico será más básico que el magnesio o el
aluminio.
• En alimentos el grado de acidez indica el contenido en ácidos libres. Se determina mediante
una valoración (volumetría) con un reactivo básico. El resultado se expresa como el % del
ácido predominante en el material. Ej: En aceites es el % en ácido oléico, en zumo de frutas es
el % en ácido cítrico, en leche es el % en ácido láctico.
Acido fuerte
• ácidos fuertes son ácidos con una pKa < -1,74. Esto generalmente
significa que en solución acuosa en condiciones normales de presión y
temperatura, la concentración de iones hidronio es igual a la
concentración de ácido fuerte introducido en la solución. Aunque por
lo general se asume que los ácidos fuertes son los mas corrosivos, esto
no es siempre cierto . El superácidocarborano H (CHB11Cl11), que es un
millón de veces más fuerte que ácido sulfúrico es totalmente no
corrosivo, mientras que el ácido débil ácido fluorhídrico (HF) es
extremadamente corrosivo y puede disolver, entre otras cosas, el
vidrio y todos los metales excepto el iridio.
• En todas las otras reacciones ácido-agua, la disociación no es
completa, por lo que estará representada como un equilibrio, no como
una reacción completa
Acido débil
• Un ácido débil es aquel ácido que no está totalmente disociado en una disolución
acuosa.​ Aporta iones al medio, pero también es capaz de aceptarlos.
Base
• es cualquier sustancia que en disolución acuosa aporta iones OH− al medio. Un ejemplo claro es el hidróxido
potásico, de fórmula KOH:
• KOH → OH− + K+ (en disolución acuosa)

• Los conceptos de base y ácido son contrapuestos. Para medir la basicidad (o alcalinidad) de un medio acuoso se
utiliza el concepto de pOH, que se complementa con el de pH, de forma tal que pH + pOH = pKw, (Kw en CNPT es
igual a 10−14). Por este motivo, está generalizado el uso de pH tanto para ácidos como para bases.
ELECTROQUIMICA

• La electroquímica es la rama de la química


que estudia la conversión entre la energía
eléctrica y la energía química
• Los procesos electroquímicos son
reacciones redox, en las cuales,
la energía liberada por una
reacción espontánea se convierte
en electricidad o viceversa: la
energía eléctrica se aprovecha
para provocar una reacción
química no espontanea
Una reacción de óxido-reducción (reacción
redox) es una reacción de transferencia de
electrones.
Los electrones son transferidos desde la
especie que se oxida, llamada reductor
(porque al oxidarse reduce a otra especie y
aumenta su número de oxidación), a la
especie que se reduce, llamada oxidante
(porque al reducirse oxida otra especie y
disminuye su número de oxidación).
Electroquímica
• Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua , se disocian en
partículas con carga eléctrica (positiva o negativa) llamadas iones y a la
disociación en iones se la denomina ionización. Así un ion se define
como átomo o grupo de átomos con carga eléctrica. Un átomo que
pierde un electrón forma un ion de carga positiva, llamado catión; un
átomo que gana un electrón forma un ion de carga negativa, llamado
anión.

mesa7porfin.blogspot.com
Que es el Número de Oxidación:
La carga que parecería poseer un átomo en una molécula (o
compuesto iónico) si los electrones de enlace fueran
contabilizados según ciertas reglas:
“los pares de electrones en un enlace entre dos átomos
distintos se cuentan con el elemento más electronegativo, y
entre dos átomos idénticos se reparten equitativamente”.

Ejemplo: ¿Números de oxidación de todos los átomos en


HCO3-?
1.- Los elementos libres (estado sin combinar)
tienen un número de oxidación igual a cero.
Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0
2.- En iones monatómicos, el número de
oxidación es igual a la carga en el ion.
Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2
3.- El número de oxidación del oxígeno es
generalmente –2, excepto en peróxidos, en que es
–1. Ejemplos: peróxido de hidrógeno o agua
oxigenada, H2O2 o sus sales O22-
4.- El hidrógeno actúa con número de
oxidación +1 cuando está combinado con un no
metal, por ser éstos más electronegativos; y con
– 1 cuando está combinado con un metal, por
ser éstos más electropositivos
5.- Los metales del grupo IA son +1, los
metales de IIA son +2 y el flúor es siempre –1.
6.- La suma de los números de oxidación
de todos los átomos en una molécula o un ion es
igual a la carga en la molécula o el ion.
0 0 2+ 2-
2Mg (s) + O2 (g) 2MgO (s)

2Mg 2Mg2+ + 4e- Semi-reacción de Oxidación (entrega e-)

O2 + 4e- 2O2- Semi-reacción de Reducción (acepta e-)

Las reacciones redox pueden


dividirse en dos semirreacciones,
una de oxidación y otra de
reducción
Preguntas

A) ¿Que es el numero de oxidación?


B)Calcular el número de oxidación del S en el Na 2 SO 3
Ajuste de reacciones redox: método del ión-electrón
Etapas para ajustar una ecuación redox por este
método:

• Escribir la ecuación sin balancear


• Identificar el oxidante y el reductor
• Escribir las correspondientes semirreacciones sin ajustar y
sin considerar de momento los electrones involucrados.
• Ajustar en cada semirreacción todos los elementos de
manera que aparezca el mismo número de electrones en
ambas.
• Se suman las dos semirreacciones, cancelándose los
electrones y obteniéndose la reacción neta ajustada.
Balances redox en forma iónica

¿Como se balancea una reacción en la que se oxida el Fe2+


a Fe3+ mediante Cr2O72- en una solución ácida?
1. Escribir la ecuación sin balancear en forma iónica.

Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+

2. Separar la ecuación en dos semireacciones.

+2 +3
Oxidación: Fe2+ Fe3+
+6 +3
Reducción: Cr2O7 2- Cr3+

3. Balancear por inspección todos los elementos que no sean ni oxígeno ni


hidrógeno en las dos semireacciones.

Cr2O72- 2Cr3+
4. Para reacciones en medio ácido, agregar H2O para balancear los átomos de O y
H+ para balancear los átomos de H.

Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O


14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

5. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las semireacciones


para balancear las cargas.

Fe2+ Fe3+ + 1e-


6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

6. Si es necesario, igualar el número de electrones en las dos semireacciones


multiplicando cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado.

6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-

6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O


7. Unir el lado izquierdo de una semireacción con el lado izquierdo de la otra y el
derecho con el derecho y eliminar lo que sea posible. El número de
electrones en ambas partes debe cancelarse.

Oxidación: 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-

Reducción: 6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

8. Verificar que el número de átomos y las cargas estén balanceadas.

14x1 – 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3

9. Para reacciones en solución básica, agregar (OH)- en ambos lados de la


ecuación por cada H+ que aparezca en la ecuación.

14H+ + 14OH- + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O + 14OH-

14H2O + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O + 14OH-

7H2O + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 14OH-


Celdas electroquímicas, galvánicas o voltaicas

La diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el


cátodo se llama:
-Voltaje de la celda
-Fuerza electromotriz (fem) o
-Potencial de la celda
Las celdas electroquímicas se clasifican en:

Celdas electrolíticas: Celdas galvánicas o


Cuando la energía eléctrica voltaicas:
procedente de una fuente En las que la energía que
externa hace que tenga se libera en una reacción
lugar una reacción química redox espontánea se puede
no espontánea. usar, para realizar un
trabajo eléctrico.
Comparación entre una celda voltaica y una celda electrolítica
Celdas o pilas galvánicas o voltaicas
La pila galvánica o celda galvánica.
• También es llamada pila voltaica o pila electroquímica, desde
que Alessandro Volta inventó la pila de volta, la primera batería
eléctrica.
En el uso común, la palabra "batería" incluye
a una pila galvánica única, pero una batería
propiamente dicha consta de varias celdas.
• Una pila galvánica consta de dos semipilas
(denominadas también semiceldas o
electrodos). En su forma más simple, cada
semipila consta de un metal y una solución
de una sal del metal.
• La solución de la sal contiene un catión del
metal y un anión para equilibrar la carga del
catión.
El potencial de reducción.

Una sustancia puede definirse como la


tendencia de los átomos de ésta para
aceptar electrones, es decir, se refiere a
qué tan fácilmente se reducen estos
átomos.
• El potencial de reducción implica la
existencia de dos polos o electrodos, por lo
que no es posible medir el potencial de un
electrodo aislado.
Potencial estándar de celda.
El potencial estándar de celda (E0) es el
voltaje asociado con una celda cuando todo
los solutos se encuentran a 1 M y todos los
gases están a 1 atm.
Es siempre positivo y corresponde a la
diferencia de potenciales del cátodo
(semireacción de reducción) menos el
potencial del ánodo (semireacción de
oxidación)

Eo celda = = Eo(cátodo) – Eo(ánodo)


• Los potenciales siempre son los de
reducción, nunca se deben cambiar de signo,
por ello en la formula. (se resta el potencial
del ánodo, porque en el ánodo ocurre la
oxidación y los potenciales se dan para
reducción siempre)
ELECTROLISIS

La electrolisis es la descomposición de una sustancia o solución electrolítica por medio


de la corriente eléctrica. La energía eléctrica induce una reacción química que no es
espontánea y se lleva a cabo en una celda electrolítica. La electrólisis se puede realizar
por vía seca y por vía húmeda.

ELECTRÓLISIS POR VÍA SECA: electrólisis del NaCl fundido


En estos casos la electrólisis se realiza en ausencia de agua, se trabaja con electrolitos anhidros y
para realizar la electrolisis es necesario fundir el electrolito.

 Na Cl- (l)


Na Cl (s) 
2 NaCl (ℓ) 2Na (ℓ) +Cl2 (g)
(-) Cátodo: 2Na+ (ℓ) +2e-  2 Na (ℓ)
(+) Ánodo: 2Cl- (ℓ)  Cl2 (g) + 2e-
Global: 2Na+ (ℓ) + 2Cl- (ℓ)  2 Na (ℓ) + Cl2 (g)
ELECTROLISIS POR VÍA HÚMEDA:
En este caso la electrolisis se realiza para electrolitos disueltos en agua, es
decir son procesos electrolíticos que tienen lugar en disolución acuosa.

Cuando se usa una solución acuosa en una celda electrolítica, debemos


considerar si es el agua o el soluto el que se va a oxidar o reducir en los
electrodos.
El agua se puede oxidar para formar oxigeno o reducirse para formar
hidrógeno.

● Electrólisis del Agua


Cuando el anión de la disolución es muy difícil de oxidar (el SO42- de H2SO4), se
oxidan las moléculas de agua, formando oxigeno e hidrogeno.
Un anión de difícil descarga da lugar a la oxidación del agua en el ánodo
ELECTROLISIS. LEYES DE FARADAY
La electrolisis tiene lugar en que Recipientes que contienen un electrolito con
las cubas electrolíticas. son dos electrodos: ánodo y cátodo. Los
electrodos se conectan a una fuente de
corriente continua; el ánodo es el polo
como sabemos positivo y el cátodo el negativo .
en ellas

esquema
Se transforma
energía eléctrica en
energía química.

o sea

Proceso inverso al
que se da en una
célula, celda o pila
galvánica.
el estudio cuantitativo
de la electrolisis se debe Faraday
a
quien dedujo

Primera Ley: la cantidad de sustancia Segunda ley: la cantidad de


que se oxida o se reduce en un electricidad necesaria (Q) para liberar
electrodo es proporcional a la un equivalente de cualquier sustancia
cantidad de electricidad que la es de 96 500 C, o sea, 1 Faraday (F).
atraviesa (Q).

combinando ambas
leyes obtenemos

teniendo en cuenta
Q It que
nº de equivalent es depositado s  
F 96 500
I  intensidad de corriente en Amperios m (g)
nº de equivalent es 
t  tiempo en segundos Meq (g)
En la electrólisis del agua, se electroliza una disolución 0,1M de H2SO4 (los iones H+ y SO42-
conducen la electricidad ).
En el ánodo se pueden oxidar SO42- o H2O. Observando los valores de los potenciales se deduce
que lo hará el agua. En el cátodo se reducen los H+.
Ánodo: 2H2O (ℓ)  O2 (g) +4H+ (ac) +4e-
Cátodo: 2(2H+ (ac) + 2e-  H2 (g)
Global: 2H2O (ℓ)  O2 (g) + H2 (g) H SO
2 4
O2 H2

no hay consumo neto de H2SO4


ΔE° = E°C – E°A = 0 – 1,23V = -1,23 V

Bateria
Electrólisis de una solución acuosa de NaCl (un catión de difícil descarga da
lugar a la reducción del agua en el cátodo )

Los iones Na+ y Cl- conducen la corriente eléctrica. Las reacciones posibles en el cátodo son la
reducción del ion Na+ o del agua:
2H2O (ℓ) +2e-  H2 (g) + 2OH- (ac) E°red = -0,826V
Na+ (ac) + e-  Na (s) E°red = -2,71V
La reducción es más favorable para el agua (E° más positivo o menos negativo).En el cátodo
de la celda electrolítica se produce hidrógeno gaseoso y no sodio metálico.
En el ánodo, las reacciones posibles son la oxidación del ion cloruro o del agua.
2Cl- (ac)  Cl2 (g) + 2e- E°ox = -1,36V
2H2O (ℓ)  4H+ (ac) + O2 (g) +4e- E°ox = -1,23V
Estos potenciales sugieren que el agua se debe oxidar más fácilmente que el ion cloruro. Sin
embargo, el voltaje efectivo que se requiere para una electrólisis es a veces mucho mayor
que el voltaje teórico basado en los potenciales de electrodo. El voltaje adicional que se
requiere para provocar la electrólisis se denomina sobrevoltaje
El sobre voltaje para la formación de oxigeno es por lo común suficientemente elevado lo que
favorece la oxidación del cloruro respecto a la oxidación del agua, por lo que se produce cloro
gaseoso en el ánodo y no oxígeno .

RC: 2H2O (ℓ) +2e-  H2 (g) + 2OH- (ac)


RA: 2Cl- (ac)  Cl2 (g) + 2e-
RG: 2H2O (ℓ) + 2Cl- (ac)  H2 (g) + Cl2 (g) + 2OH- (ac)
ΔE° = E°C – E°A = (-0, 83 – 1, 36) V = -2,19V
ΔE°< 0 por lo tanto ΔG°> 0: reacción no espontánea

Se trata de una celda electrolítica


Obtención de metales activos mediante
electrólisis de sólidos

Ejemplo: descomposición de NaCl

C: 2 Na+ (ac) + 2e- 2Naº Eºred= -2,71 V


Reducción

A: 2 Cl- (ac) Cl2º(g) + 2e- Eºoxi= -1,36 V


Oxidación

2Na+(ac)+ 2Cl-(ac) 2Naº+ Cl2º(g) ΔEº = - 4,07 V


La palabra electrólisis procede de dos radicales:

Electro que hace referencia a electricidad


lisis que quiere decir ruptura.
En definitiva lo que ha ocurrido es una reacción de
oxidación-reducción, donde la fuente de
alimentación eléctrica ha sido la encargada de
aportar la energía necesaria
Electrólisis
La electrólisis es un proceso donde la
energía eléctrica cambiará a energía
química.

El proceso sucede en un electrólito, una


solución acuosa o sales disueltas que den la
posibilidad a los iones de ser transferidos
entre dos electrodos. El electrolito es la
conexión entre los dos electrodos que
también están conectados con una corriente
directa.
ELECTROLISIS
Electrólisis y cambios de masa

Carga (C) = corriente (A) x tiempo (s)

1 mol de e- = 96 500 C

Un equivalente electroquímico corresponde a


la masa de una substancia que cede o acepta
un mol de electrones (1 Faraday) en una
reacción redox.
Electrodepositación

La electrodepositación es una técnica de análisis, en la


que se deposita el metal a analizar por electrólisis y por
peso se determina la cantidad de este. La cantidad de
metal depositado se rige por la ley de Faraday.

Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el


reactivo consumido en un electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la
masa molar de la sustancia en cuestión.

Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que:


1F reduce un mol de Na+
2F reducen un mol de Mg2+
3F reducen un mol de Al3+
Experiencia a realizar en el laboratorio.

Se colocan clavos en gel de agar que contiene


fenolftaleína y ferrocianuro potásico K3[Fe(CN)6].
Se produce Fe2+ a medida que se corroe los clavos
en los extremos y el doblez. Los iones Fe2+
reaccionan con los iones [Fe(CN)6]3- para formar
Fe3[Fe(CN)6]2 (azul intenso). El resto de cada clavo
es el cátodo, en el que se reduce H2O a H2 y a iones
OH-. Los iones OH— vuelven rosada la fenolftaleína
Electroquímica

Todos los dispositivos de medida de voltaje lo


que miden es diferencia de potencial.
Estos potenciales son útiles para calcular las
constantes de equilibrio en procesos de
oxidación - reducción
Electroquímica
• Desde el punto de vista Fisicoquímico los conductores más
importantes son los del tipo electrolíticos, es decir los
electrolitos; estos se distinguen de los conductores
electrónicos, como los metales, por el hecho de que el paso de
una corriente eléctrica va acompañada por el transporte de
materia

www.hobbysoft.com.ve/webs/jairomarquez
Electroquimica
• Los electrólitos a su vez se clasifican en:
• I) Fuertes: Los electrólitos que proporcionan disoluciones
altamente conductoras se llaman electrólitos fuertes (como el
ácido nítrico o el cloruro de sodio).
• II) Débiles: Los que producen disoluciones de baja
conductividad reciben el nombre de electrólitos débiles como
el cloruro mercurioso (HgCl2) o el ácido etanoico (CH3-COOH).
Electroquímica
• El químico sueco Armenias fue el primero en descubrir que algunas
sustancias en disolución se encuentran en forma de iones y no de
moléculas, incluso en ausencia de una diferencia de potencial eléctrico.
• Cuando un electrolito se introduce en una disolución, se disocia
parcialmente en iones separados, y que el grado de disociación depende
de la naturaleza del electrolito y de la concentración de la disolución.
Electroquímica
• La constante dieléctrica del disolvente es otro factor
importante en las propiedades de la disolución. La ionización
es mayor en un disolvente como el agua, que tiene una
constante dieléctrica elevada.
e e e G e e e

e
H2O
O2
H2SO4
H2SO4
e
e
e

e
Cu
CU°
=SO4 Cu+2
e
=SO4
O2 = O H+
e e
=SO4
e H+
ánodo cátodo

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