DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

• La concentración de las especies que se difunden es función tanto de la posición como del tiempo.

CONTACTO DIFUSIÓN 1 DIFUSIÓN 3

• Gas  P ctte
• Distribución uniforme de
átomos.
• No hay resistencia a la
difusión en el fluido que
rodea al sólido
• La cantidad del fluido es lo
suficientemente grande para
que su concentración no
cambie el tiempo.
• En ausencia de reacción química y sin convección Newman ha resumido los resultados:

1. Difusión desde una placa con los lados sellados.

- CA∞ constante con el paso del tiempo.

E = Fracción no eliminada

2. Difusión desde una barra rectangular con las puntas selladas.

3. Difusión en un paralelepípedo rectangular. difusión en las 6 caras

4. Difusión desde una esfera de radio a

5. Difusión desde un cilindro con las puntas
selladas

6. Difusión desde un cilindro.

Las concentraciones  masa de soluto/volumen o

masa de soluto/masa sólida.
 DIFUSIÓN A TRAVÉS DE POLÍMEROS
• La difusión de solutos a través de ciertos tipos de sólidos poliméricos se
parece más a la difusión a través de soluciones líquidas que a cualquiera de los
otros fenómenos de difusión en sólidos, al menos cuando se trata de los gases
incondensables como solutos.

*Ley de Henry

• La concentración, directamente proporcional a la presión.

 • Entonces, el gas se difunde desde el lado de presión elevada al de baja presión en una forma
que generalmente se describe como “activada”
• . El término “activado” se refiere a la dependencia de la temperatura de la difusividad, que sigue
una expresión del tipo de la de Arrhenius,

En particular, para moléculas grandes y la forma de las moléculas en difusión determina el tamtio requerido
de los huecos. Algunas veces, los disolventes para “plastificar” los polímeros, se difunden y, en consecuencia, la
rapidez puede ser más elevada para buenos disolventes que para gases incondensables.
• Con frecuencia, estas difusividades dependen mucho de la concentración del soluto en el
sólido. Desafortunadamente , se acostumbra describir las características de la difusión en
función de una cantidad P, la permeabilidad. Puesto que en las dos caras de una membrana, la
solubilidad en el equilibrio del gas en el polímero es directamente proporcional a la presión, la
ecuación difusidn a través de una placaplana de espesor z da como resultadopuede convertirse
en

•Entonces, la permeabilidad se define como:

 DIFUSIÓN A TRAVÉS DE SÓLIDOS
CRISTALINOS
• Los mecanismos de difusión varían dependiendo de a estructura cristalina y de la naturaleza del soluto.
• En el caso de cristales con redes de simetría cúbica, la difusividad es isotrópica, pero no lo es para cristales no
cúbicos.

• Mecanismos interstical:
Los puntos intersticiales son lugares entre los átomos de
una red cristalina.
La difusión intersticial de los átomos en redes cristalinas
tiene lugar cuando los átomos se trasladan de un intersticio
a otro contiguo al primero sin desplazar permanentemente
a ninguno de los átomos de la matriz de la red cristalina.
• Mecanismos de hueco: Si los sitios de la
red están desocupados o vacantes, un átomo
en un sitio adyacente puede brincar al
vacante.
• Mecanismo Intersticial de Hueco: En
este caso un átomo grande que ocupa un
punto intersticial empuja a uno de sus
vecinos en la red-cristalina a una posición
intersticial y se mueve a la vacante que ha
producido.
• Mecanismo de Iones Amontonados: Un
átomo extra en una cadena de átomos
estrechamente empacados puede desplazar
varios átomos en la línea de su posición de
equilibrio, produciendo así un flux de
difusión.
• Difusión a lo Largo del Límite del
Gránulo: en la mayoría de las aleaciones la
difusión intersticial ocurre con mayor
rapidez que la difusión por vacantes, ya que
los átomos intersticiales son más pequeños y
tienen mayor movilidad.
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS POROSOS
El movimiento del
soluto puede ser por
También puede ser Puede haber difusión
difusión de una parte
hidrodinámico, por superficial del soluto
del fluido a la otra, por
diferencia de presión. absorbido.
su gradiente de
concentración.

Cuando esta aislado,

El movimiento difusivo
la difusión
puede ser dentro del
es inaccesible con el
fluido que llena los
fluido externo a los
poros.
poros.
DIFUSIÓN, PRESIÓN TOTAL
CONSTANTE
• Los poros de un sólido tienen la misma longitud y diámetro y están llenos de una solución a
presión constante, con un gradiente de concentración de los componentes sobre la longitud
de los poros.
Entonces para gases, se utiliza:

Para líquidos, se utiliza:

 FLUXES EN LA DIFUSION PTC
• Los fluxes NA y NB estarán basados en el área transversal de los poros, y la distancia será la
longitud de los poros.
• Puesto que los fluxes serán más pequeños que los valores reales basados en la sección
transversal del fluido y la longitud verdaderas, debe utilizarse una difusividad efectiva DAB eF,
menor que la DAB real.
• Cuando NB=0 se pueden utilizar las siguientes ecuaciones, reemplazando DAB eF por DA.
• Cuando la relación del diámetro del poro y la trayectoria libre media de las moléculas del gas
(d/λ)< 0,2. La rapidez de difusión se rige a Ley de Knudsen (gases). En un poro circular, recto
de diámetro d y longitud l,
FLUJO HIDRODINAMICO DE GASES
Si existe una El flujo puede ser
diferencia en la laminar o
presión absoluta turbulento

Fluido
Gas sencillo ->
compresible-> Ley
Ley de Poiseuille
de gases ideales
FLUJO HIDRODINÁMICO DE GASES

La diferencia de presión
total es el resultado de la Los poros ni son rectos NA, en la sección
fricción en los poros e ni tienen un diámetro transversal externa total
ignora pérdidas por constante, del sólido
entrada y salida

Un flujo puede ser una

combinación de
El flujo de Knudsen (d/X
hidrodinámico,si es una
< 0.2),
mezcla de composiciones
diferentes
DIFUSIÓN RÁPIDA DIFUSIÓN LENTA
Estructuras cristalinas abiertas Estructura con empaquetamiento compacto

Materiales con enlaces secundarios Materiales con enlace covalente

Átomos pequeños Átomos grandes

Materiales con baja densidad Materiales con alta densidad