 Gas ideal: es el

comportamiento que
presentan aquellos gases
cuyas moléculas no
interactúan entre si y se
mueven aleatoriamente.

 En condiciones normales y
en condiciones estándar
(P=1atm y T= 25°C), muchos
gases presentan un
comportamiento semejante
al modelo de gas ideal.
Ley de Boyle-Mariotte
 El químico Robert Boyle (1627 - 1697) fue el primero en investigar la
relación entre la presión de un gas y su volumen.
 La ley de Boyle: la variación del volumen de una determinada cantidad
de gas (numero de moles constantes), que se mantiene a temperatura
constante, será inversamente proporcional a la variación de la presión
1
P
V
P*V = C o P=1/V

P1 . V1 = P2 . V2
Este tipo de gráficos se denominan isotermas (hipérbola equilátera) . Los
procesos que cumplen con la Ley de Boyle-Mariotte se denominan
procesos isotérmicos.
Ley de Charles
 La relación entre la temperatura y el volumen fue enunciada por el científico francés J.
Charles (1746 - 1823), utilizando muchos de los experimentos realizados por J. Gay Lussac
(1778 - 1823).
La ley de Charles y Gay Lussac: la variación del volumen de una determinada
cantidad de gas que se mantiene a presión constante, es directamente
proporcional a la variación de su temperatura absoluta:

V T V
C
T
Análogamente, la presión de
y gráficamente se representa como: una determinada cantidad de gas que se
mantiene a volumen constante, varía
directamente proporcional a su temperatura
absoluta, que se expresa como:
P
P T C
T
Los procesos que se producen a volumen
constante se denominan procesos isocóricos.

La temperatura se DEBE expresar en Kelvin, K

Los procesos que se realizan a presión constante
se denominan procesos isobáricos.
Ley de Joule
La energía interna de los gases U depende
exclusivamente de su temperatura
U  f (T )
Ley de Avogadro

 La relación entre la cantidad de un gas y su volumen fue enunciada por

Amadeus Avogadro (1778 - 1850)

 Si dos gases diferentes ocupan el mismo volumen tienen la misma temperatura y

la misma presión tendrán el mismo numero de moléculas; es decir el mismo
numero de moles

Estableciendo que el volumen de un gas mantenido a temperatura y presión

constantes, es directamente proporcional al número de moles del gas presentes:
V
C
N
 Ó en términos de la presión mantenido T y V constantes, P
C
N

 Observación: Los experimentos demostraron que a condiciones TPE, 1 mol de

una sustancia gaseosa cualquiera, ocupa un volumen de 22,4 L.
Ley general del gas ideal

Las leyes de Boyle-Mariotte, de Charles-Lussac y de Avogadro.

Propiedades que se mantienen constantes Ley Expresión

moles, N temperatura, T Boyle P.V = constante
moles, N presión, P Charles V / T = constante
presión, P temperatura, T Avogadro V / n = constante

 Cuando estas leyes se combinan en una sola ecuación, se obtiene la

ecuación general de los gases ideales:
Valor de R Unidades

pV = N Ru T 0,082

donde la nueva constante de proporcionalidad se

denomina Ru, constante universal de los gases ideales, 8,314
y tiene el mismo valor para todas las sustancias
gaseosas. El valor numérico de Ru depende de las
unidades de P, V, T y n. 1,987
 Ecuación de estado del gas ideal:
PV  NRuT N = numero de moles
v  volumen especifico en base molar
Pv  RuT Ru=Constante universal de los gases

Nota: Esta R es Ru y
esta en notación
decimal europea
 m
N N = número de moles
M M = masa molar
m = masa

Ru
PV 
m
RuT Si definimos:
R 
M M
R = constante particular de cada gas

PV  mRT
Pv  RT v = volumen especifico en base masa

P  RT
 Ley de los cambios triples

 Al combinar las leyes mencionadas se obtiene la ley

combinada de los gases ideales o ley de los cambios
triples,
PV Pv
 cte( dependiente _ de _ la _ masa ) R
T T
 Para determinar los valores entre dos estados diferentes
podemos emplear:

P1V 1 P2V 2
  cte( dependiente _ de _ la _ masa ) P1v1 P2 v 2
 R
T1 T2 T1 T2
Recordar: Es necesario trabajar en temperatura absoluta
Según Pv  RT si un gas fuese ideal a cualquier P,
para una T dada la cantidad pv debería ser constante,
independientemente de la P
Frente a P, a una T dada, pv ó pV debería ser una línea
horizontal. RT mRT

pv
1
RT

pv
RT
 A medida que disminuye la P a T constante, la
densidad de las partículas disminuye
 A P suficientemente bajas, las fuerzas entre partículas
se hacen despreciables
 Cuando estas fuerzas son despreciables tenemos un
comportamiento de gas ideal
 Todos los gases se comportan como ideales cuando P
tiene a cero Pv  R T
u

Pv
lim  Ru
P 0 T

 Para gases monoatómicos y diatómicos la ecuación

del gas ideal es una buena aproximación hasta P de
10 ó 20 atm a T ambiente y superior (errores de
precisión muy pequeños)
v2 RT2 / P2 T2 P1 T2 P1
Estados correspondientes   
v1 RT1 / P1 T1 P2 T1 P2
 Postulado de estado: u  f (T , v)

 u no es directamente mesurable por lo que:

 u   u 
du    dT    dv
 T  v  v T
 u  Los valores de Cv para diferentes sustancias han
Cv    sido medidos y están tabulados
 T  v
Recordando que a v = constante el balance de energía para un procesos
casiestatico en un sistema cerrado es: 1 q 2  u entonces los
valores de Cv pueden obtenerse midiendo el calor necesario para elevar la
T de la unidad de masa en un grado, mientras se mantiene v = constante

 u  Para cualquier sustancia simple

du  Cv dT    dv compresible en cualquier fase
 v T
 Postulado de estado h  f (T , p )

 h no es directamente mesurable por lo que:

 h   h 
dh    dT    dP
 T  P  P T
 h  Los valores de CP para diferentes sustancias han sido
CP   
 T  P medidos y están tabulados
Recordando que a P = cte el balance de energía para un procesos
casiestático en un sistema cerrado es: 1 q 2  h  u  Pdv . Si la
única interacción trabajo es debida al cambio de volumen, entonces
los valores de CP pueden obtenerse midiendo el calor necesario para
elevar la T de la unidad de masa en un grado, mientras se mantiene P =
constante

 h  Para cualquier sustancia simple

dh  C P dT    dP
 P T compresible
  u  Para cualquier sustancia simple
du  Cv dT    dv compresible en cualquier fase
 v T

Pero para gases ideales consideramos que:

la energía interna de los gases a presiones bajas es
fundamentalmente función de la temperatura únicamente (Joule) y
no depende del volumen especifico
 u 
  0
 v T

Por tanto du  Cv dT
Nota: Si un gas se comporta como un gas ideal la expresión anterior es
validad para todos lo procesos independientemente del camino. La
ecuación no queda restringida para procesos a v = constante
 u 
Cv   
Para gases ideales Cv es únicamente función de la temperatura 
T v
 Por definición h  u  Pv
dh  du  d Pv 
Gas ideal
Pv  RT
d Pv   d RT 
d Pv   Rd T 
Por tanto: para un gas ideal
dh  du  RdT
Por lo que la entalpia de un gas ideal es únicamente
función de la T.
Así mismo CP para un gas ideal es únicamente función de
la T. h
 
dh  CP dT    dP dh  C P dT
 P T Para gases ideales porque h
es únicamente función de T
Nota: Si un gas se comporta como un gas ideal la expresión anterior es validad
para todos lo procesos independientemente del camino. La ecuación no
queda restringida para procesos a p = constante
dh  du  RdT C P dT  Cv dT  RdT

C P  Cv  R
Formula de Mayer
 C p ,0 Cv , 0
Las capacidades térmicas especificas de los gases a presiones muy bajas
corresponden a las capacidades térmicas especificas del gas ideal
La teoría predice que para un gas
monoatómico:
5 kJ
C p , 0  RU  20.8
2 kmol C
3 kJ
Cv , 0  RU  12.5
2 kmol C

Para un intervalo amplio de T

Por lo que
2 2
u  u2  u1   Cv dT  Cv T h  h2  h1   C P dT  C P T
1 1

u  Cv T h  C P T

Para gases monoatómicos Para gases monoatómicos

 Precisión
 1.- Utilizando ecuaciones precisas para las +
capacidades térmicas especificas en función de la
T
 Utilizando datos tabulados de u y h. Interpolando si
se requiere
 Utilizando una capacidad térmica especifica
media en el intervalo de T que se requiere
 Utilizando la capacidad térmica especifica del
estado inicial y suponiéndola constante

-
 Los gases se pueden representar con precisión
mediante el modelo de gas ideal solo si la presión
es relativamente baja.
 Un método para corregir la ecuación del gas ideal
para gases no ideales con una precisión razonable
es el uso del factor de compresibilidad Z
Pv  RT
Pv Pv v
Z   real RT
RT RuT videal v
P

El factor de compresibilidad caracteriza la desviación

del comportamiento de gas ideal vreal 
ZRT
P
Z es aproximadamente el mismo para todos los
gases cuando estos tienen la misma presión y
temperaturas reducidas
P T Presiones absolutas y T en K
Pr  Tr 
Pc Tc
 El sistema( gas ideal) mantiene un volumen constante
Sistema cerrado estacionario

U  Q  W
W    PdV  0 Porque V = c

P
C P1 P2
 U  Q
T T1 T2 du
CV  Por la
definición
dT de calor
En un proceso isocórico la
variación de U se debe du  CV dT especifico
a volumen
exclusivamente a la U  mCV T constante
transmisión de calor
Q  mCV T
 U  Q  W
W    PdV   P(V2  V1 )
U 2  U1 1 Q 2  P(V2  V1 )
Sistema cerrado estacionario
V (U 2  PV2 )  (U1  PV1 )1 Q2
U  Q  W C
T H 2  H1 1 Q 2
Q  U  W
1 Q2  mC P T  mC P (T2  T1 )
q  h  C P T
dh dh  C P dT
W  Pg  (V final  Vinicial )
CP 
dT H  mC P T
dU  Q  W El balance en forma diferencial
mCV dT  mC P dT  PdV Utilizando Cv para establecer dU
y Cp para establecer dH (dQ)

d ( PV )  d (mRT ) Tomado la diferencial de la

ecuación de estado del gas ideal en
PdV  VdP  mRdT términos de masa y considerando
que P es constante
PdV  mRdT
mCV dT  mC P dT  mRdT Sustituyendo en la ecuación
de la 1ª Ley de la
termodinámica
CV  C P  R
R  C P  CV
Proceso isotérmico

U  Q  W
U  U (T )
T  cte;U  cte
Q  W

W  Pg dVg    PdVg W    PdV

PV  C pV  mRT Vf
dV
P1V1  P2V2 W   P dVg  (mRT )   mRT [ln V ]Vf
Vi
Vi
V
V2 V2
Vf  1W2   P1V1 ln 1W2   P2V2 ln
W  mRT ln  V1 V1
 Vi 
 Proceso adiabático
No existe transmisión de calor
dU  Q  W PdV  VdP VdP
 Igualando
dU  W Porque dQ=0 mR mC P
mCV dT   PdV PdV  VdP VdP

d ( PV )  d (mRT ) De la (C P  CV ) CP
PdV  VdP  mRdT (a) ecuación de
estado del
C P PdV  C PVdP  C PVdP  CV VdP
PdV  mRdT  VdP (b) gas ideal C P PdV  CV VdP  0
PdV  VdP CP K se define así y se
dT  Rearreglando (a) k conoce como el índice
mR CV adiabático
mCV dT  mRdT  VdP Sustituyendo (b) kPdV  VdP  0
dT (mCV  mR)  VdP en el balance de
energía
diferencial y
VdP
dT  como
R =Cp-Cv
mC P
 Como encontrar un expresión
Proceso adiabático para el trabajo en el proceso
adiabático
2
dV dP Rearreglando la
k   0 ecuación W2    PdV
1
V P anterior
1

k ln V  ln P  ln C Integrando,
donde lnC es PV k  C
la constante
ln PV  ln C
k
de integración
P k
C
PV k  C V
2 2
C
1 V k 1
k
W
1 2   dV   CV dV
P1V1  P2V2
k k
2 2
 CV   CV
 k 1
  k 1
W
1 2   
  k 1   k 1 
 1  1
Evaluando la ecuación anterior de 1 a 2 y sabiendo que:
C  P1V1k  P2V2k
P2V2  P1V1
1W2 
k 1
Pf V f  PiVi
W
k 1
Relaciones P, T y V en un proceso adiabático
P1V1  P2V2
k k
P1V1  mRT1
k
V P2

1
k
P2V2  mRT2
V 2 P1
k P2T1 V1
 V1  P2 
   P1T2 V2
 V2  P1
1
1
P2T1  P2  k
V1  P2  k   
   P1T2  P1 
V2  P1  1
1
T1  P2  k
  
T2  P1 
Relaciones P, T y V en un proceso adiabático
P1V1  P2V2
k k
P1V1  mRT1
k
V P2

1
k
P2V2  mRT2
V 2 P1
k P2 V1 T2
 V1  P2 
   P1 V2T1
 V2  P1
k
V1T2  V1 
  
1
V1  P2  k
   V2T1  V2 
V2  P1  k 1
T2  V1 
  
T1  V2 
Proceso termodinámico, generalmente ocurrido en gases, en el que
existe, tanto una transferencia de energía al interior del sistema como
una transferencia de energía hacia el medio ambiente.

Un proceso politrópico obedece a la relación: PV n  C

P1V1  P2V2
n n

Donde p es la presión, V es un volumen específico, n, el índice

politrópico que puede ser cualquier número real y C es una
constante.

La ecuación de un proceso politrópico es particularmente útil para

describir los procesos de expansión y compresión que incluyen
transferencia de calor.
 Si n = 0, P = C; Proceso isobárico

Si n = 1, PV = C; Proceso isotérmico

Si n = k, PVk = C; Proceso adiabático

Si n →, PV = C, V=C; Proceso isocórico

Adiabático
adiabático
 Otros tipos de trabajo cuasiestatico ( las propiedades intensivas del sistema son uniformes
en el espacio durante un proceso cuasiestatico) y no solo PdV

Trabajo en un muelle elástico:

k es la constante del muelle
Wmuelle 
k 2
2

x2  x12 
Lo es la longitud natural del muelle
Lx es la longitud en la posición x Wmuelle
2

 L2  L0   L1  L0 
k 2 2

Alargamiento de una barra solida: Welastico  V0d
σ es el esfuerzo
 Es la deformación asociada al proceso
A0 sección transversal del material sin deformar
V0  A0 L0

Trabajo de torsión: Wtorsion  d

 Par externo que actúa durante el desplazamiento angular 

Trabajo de una carga eléctrica Welectrico  dQc

 Fuerza electromotriz. Qc carga eléctrica desplazada

Trabajo al cambiar el área de una superficie. Wsup erficie  dAsup erficie

, tensión superficial
 
Trabajo de polarización y magnetización W polarizacion  VE  dP
V , volumen. E intensidad del campo eléctrico  
P, polarización. H intensidad del campo magnético
M magnetización por unidad de volumen. µ0 permeabilidad
Wmagnetizacion  V 0 H  dM
del vacío