IMPACTO DEL USO DE ADITIVOS PROMOTORES

DE COMBUSTION Y DE OCTANO EN EL SISTEMA

NACIONAL DE REFINACION DE MEXICO

Seminario Annual de FCC

Mexico, D.F., 4-5 de Octubre
Aditivos Promotores de Octano y Olefinas
Fundamentos
Productos
Resultados Comerciales
Aplicaciones Potenciales en Mexico
 Promotores de Octano y Olefinas
Fundamentos
ZSM-5 impact at 528 ˚C and 67 wt% conversion
Efectos de ZSM-5
Base ZSM-5 added

Incremento en octanaje Octane (RON) 91.3 93.4

Product yields (wt%)
Reduccion en el rendimiento de nafta Methane 1.16 -0.20
Ethane 0.97 -0.21
Incremento en LPG Ethylene
Propane
0.87
0.81
+0.84
+0.56
Propylene 3.49 +5.77
Propileno y Butileno n-Butane 0.41 +0.24
i-Butane 1.6 +1.04
Reduccion de olefinas y parafinas n-Butenes 3.48 +1.46
i-Butene 1.7 +1.64
pesadas en nafta n-Pentane 0.29 +0.04
Br. Pentanes 1.84 +0.33
Contenido de aromaticos constante n-Pentenes 2.38 -0.68
Br. Pentenes 2.41 +0.67
LCO Costante Hexanes 1.78 -0.59
Hexenes 3.88 -1.18
Heptanes 1.35 -0.74
Heptenes 2.38 -1.86
Octanes 1 -0.53
Octenes 1.47 -1.14
C5+ Gasoline 47.85 -11.62
 Promotores de Octano y Olefinas
Fundamentos
Craqueo con zeolita ZSM-5 vs. Faujasita

R
Zeolite Estereo-selectiva
R
(ZSM-5)

ACL

Propileno
Gasolina Butileno
Gasoleo

Butileno
Propileno
 Promotores de Octano y Olefinas

Zeolita ZSM-5
PropIleno
Butileno
PRODUCTOS iso-Butano
Parafinas & Olefinas altamente
ramificadas

Parafinas & Olefinas (Cadenas

lineales)
Parafinas & Olefinas (Cadenas rapido
ligeramente ramidficadas)

Cristal Naftenos
Parafinas & Olefinas (Altamente ZSM-5 Aromaticos
ramificadas) lento - Minimamente ramificados
-Altamente ramificados

REACTANTES NO REACTANTES

PRODUCTS
 Promotores de Octano y Olefinas
Fundamentos

Conversion of C6 - C10 paraffins and olefins over ZSM-5

Table 1 indica un aparente Feed Coversion wt%
rompimiento de parafinas y olefinas Hexane
Octane
0.30
0.40
pesadas a ligeras Decane 0.60

Hexene 26.00
Octene 77.00
Decene 83.00

Olefinas mas reactivas que

parafinas

Isomerizacion de olefinas mas

rapida que su rompimiento
 Promotores de Octano y Olefinas
Fundamentos

Reaccion Catalitica Total

Mecanismos de formacion de Parafinas
La reaccion de rompimiento
catalitico con el catalalizador base Gasoleo
produce tanto olefinas como
parafinas en la nafta Faujasita

Faujasita promueve la
Olefinas en Transferencia Parafinas en
transferencia de hidrogeno
Gasolina Gasolina
Hidrogeno
ZSM-5 Promueve el rompimiento y la
isomerizacion de las olefinas
ZSM-5 mas reactiva que la faujasita
ZSM-5 Minimiza la formacion de parafinas en la gasolina
 Promotores de Octano y Olefinas
Fundamentos

En Resumen
ZSM-5 mejora RON & MON
 Incrementa isomerizacion y el rompimiento
de olefinas en la gasolina
Minimiza la formacion de parafinas en la
gasolina

Mejora el rendimiento de olefinas livianas

craqueando las olefinas pesadas de la gasolina
 Promotores de Octano y Olefinas

ZSM-5 Promotor de Olefinas C3 – C4

• A nivel mundial, la demanda de propileno
está creciendo más rápidamente que la de
los combustibles de transportación.
• Muchas veces el propileno es el producto
más valioso de la unidad de FCC.
 Promotores de Octano y Olefinas

ZSM-5 Promotor de Olefinas C3 – C4

¿Cuánto propileno se puede producir en la

unidad de FCC?

¿Cúal es la mejor manera de alcanzarlo?

 Promotores de Octano y Olefinas

 Temperatura de reacción
 Tipo de carga
 Propiedades del Catalizador  Rend. de Propileno
– Actividad de matríz.
 Rend. de Butileno
– Contenido de tierras raras
(UCS)
 relación C3=/C4=
– Interaccion con la carga.  Control de olefinas en
la gasolina
 Additivos ZSM-5.
– Concentracion en inventario  RON & MON
de catalizador.
– Interaccion con la carga
 Promotores de Octano y Olefinas

Efecto de Temperatura de reacción

EJEMPLO A
9.0
8.0
7.0
6.0
C3= wt%

5.0
4.0
3.0
2.0
65 70 75 80 85
Conversión, wt%
Base 521C Base 543C Base 565C
 Promotores de Octano y Olefinas

La temperatura de reaccion tiene poco efecto sobre la relación C3=/C4=

0.90

0.85

0.80
C3=/C4= Ratio

1000°F

0.75

970°F
0.70

0.65

0.60
68 70 72 74 76 78 80
Conversion wt%

Incrementos en la temperatura de reacción producen aumentos en el

rendimiento de olefinas ligeras (C3= y C4= ).
 Promotores de Octano y Olefinas

• Tecnología unica de matriz, combinada con la zeolita ZSM-5, que provee una alta
estabilidad a la desactivación hidrotérmica, minimizando requerimientos de zeolita.
(La zeolita ZSM-5 fue desarrollada y licenciada por Mobil Oil para su uso enFCC,
Davison la usa desde 1984).
• Los aditivos, cuentan con una excelente resistencia a la Atrición, para asegurar su
retención en la unidad.

Linea de Productos
Olefins MaxTM
Olefin UltraTM
ButimaxTM
 Promotores de Octano y Olefinas
Los aditivos son más efectivos que la temperatura
9.0
8.0
7.0
C3= wt%

6.0
5.0
4.0
3.0
2.0
65 70 75 80 85
Conversión, wt%
Base 521C 4% OlMax 521C
Base 543C Base 565C
Grace Davison Confidential
 Promotores de Octano y Olefinas

Los aditivos también funcionan a altas temperaturas

12.0

10.0

8.0
C3= wt%

6.0

4.0

2.0
65 70 75 80 85
Conversión, wt%
Base 521C 4% OlMax 521C Base 543C
4% OlMax 543C Base 565C 4% OlMax 565C

Grace Davison Confidential

Promotores de Octano y Olefinas
 Promotores de Octano y Olefinas
OlefinsUltraTM vs OlefinsMaxTM
O-Ultra
Maxima Actividad Disponible
Mantiene Max activity por unidad de
cristal ZSM-5 a toda concentracion
Max. Rendimientos de olefinas
legeras
Exelente resistenccia a la atricion