Créditos: El trabajo original corresponde al DR.

CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO

 UNIDAD DE APRENDIZAJE 05
Objetivo terminal del curso:
Desarrollar las competencias argumentativas,
interpretativas y propositivas.
Objetivos de la Unidad:
• Desarrollar habilidades para proyectar, comprender y
explicar las variables implicadas en las reacciones
químicas y sus mecanismos de reacción de los alcanos
desde el punto de vista de la cinética y termodinámica.
 Los alcanos reaccionan con el oxígeno en presencia de una llama
luminosa o chispa eléctrica. Si la reacción se lleva a cabo con exceso
de oxígeno, se produce dióxido de carbono y agua, y se denomina
combustión completa.
chispa
C H + O   CO  H O  Q
n 2n  2 2 2 2 1
exceso
 Si el oxígeno esta en defecto, se produce monóxido de carbono y
agua, denominándose combustión incompleta.
chispa
C H + O 
 CO  H O  Q
n 2n  2 2 2 2
defecto
 Si el oxígeno es muy escaso, se produce negro de humo (C(s)) y
agua, denominándose combustión con humos negros, principal
combustión que se produce en los incendios.
chispa
C H + O   C  H O  Q
n 2n  2 2 (s) 2 3
 hollín
Muy escaso
Q1 > Q2 > Q3
3

 CALORES DE COMBUSTIÓN

Heptane
4817 kJ/mol

654 kJ/mol

Octane 5471 kJ/mol

654 kJ/mol

Nonane
6125 kJ/mol
CALORES DE COMBUSTIÓN

5471 kJ/mol
5 kJ/mol
5466 kJ/mol

8 kJ/mol
5458 kJ/mol

6 kJ/mol
5452 kJ/mol
 CALORES DE COMBUSTIÓN

5471 kJ/mol

25 5466 kJ/mol
+ O2 5458 kJ/mol
2
5452 kJ/mol
25
+ O2 25 25
2 + O2 +
2 O2
2

8CO2 + 9H2O
Combustión completa

Combustión con humos hollín

Combustión incompleta
Perfil cinético de una reacción exotérmica
EA sin catalizador

EA con catalizador

reactivos
Hº < 0

productos

Energía coordenada de reacción

Perfil cinético de una reacción exotérmica en dos etapas
Perfil cinético de las reacciones
Son especies químicas altamente reactivas, con una
vida media de alrededor de 10-6 s, debido a la
presencia de electrones desapareados.
 Orden de estabilidad : 3º 2º  1º  Me

3º 2º 1º Me

Hiperconjugación Efecto inductivo

R-H + X2 R-X + H-X
1ª Etapa: INICIACIÓN

2ª Etapa: PROPAGACIÓN I
3ª Etapa: TERMINACIÓN
PRIMERA ETAPA DE PROPAGACIÓN I

SEGUNDA PROPAGACIÓN II
H H H H
C + Cl Cl Cl Cl Cl + Cl
H H
H H H

estado de transición
Posición 1ª: 43% / 6 = 7.2
Posición 2ª: 57% / 2 = 28.5
Reactividad H2ios / H1ios = 28,5/7,2 = 3.9:1

Posición 1ª: 64% / 9 = 7.1

Posición 3ª: 36% / 1 = 36
Reactividad H3ios/H1ios = 36/7.1 = 5.1:1
3ios 2ios 1ios
Reactividad H /H /H = 5 : 3.8 : 1
2ª Etapa: PROPAGACIÓN I
Radical Cloración Bromación
n-propilo H -5 Exotérmica H +10 Endotérmica
isopropilo H -8 Exotérmica H +7 Endotérmica
H 2.5 3
Ea 0.5 2,5
CLORACIÓN: reacción exotérmica BROMACIÓN: reacción endotérmica

POSTULADO DE HAMMMOND