Bioquímica QUI-003

CFT-IP

Bioquímica
Leyes de la termodinámica
Termodinámica y equilibrio químico
 Termodinámica
Es una ciencia macroscópica que estudia el calor, el
trabajo, la energía y los cambios que ellos producen en los
estados de los sistemas.

Termodinámica: describe los intercambios de energía

en los sistemas.
 Sistemas termodinámicos
• Sistema aislado: no intercambia energía ni materia con su
entorno.
• Sistema cerrado: intercambia energía pero no materia con su
entorno (su masa se mantiene constante).
• Sistema abierto: puede intercambiar materia y energía con
su entorno.

Entorno
• Sistema termodinámico: Es una parte del espacio limitado por una
superficie (llamada pared) a la cual puede ser sometida a procesos
normales de medición.

• Universo = Sistema + Entorno (M.A.)

 Termodinámica Bioquímica
• Describe la transferencia y utilización de la energía en los
sistemas biológicos.

• Utiliza las leyes de la termodinámica y la energía libre de

Gibbs.

• Los cambios en la energía libre permiten cuantificar y

predecir la factibilidad energética de una reacción química.
 Leyes de la termodinámica
• Ley cero de la termodinámica establece que, cuando dos cuerpos
están en equilibrio térmico con un tercero, estos están a su vez en
equilibrio térmico entre sí.
 Leyes de la termodinámica
Primera ley de la termodinámica, ley de la conservación de la
energía:
“La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma¨.
Segunda Ley de la termodinámica:
La cantidad de entropía (desorden) del universo tiende a
incrementarse en el tiempo.
 Entalpía (ΔH)

Es el contenido calórico del sistema.

ΔH= H2 – H1
ΔH >0 Reacción endotérmica (absorbe calor).

ΔH <0 Reacción exotérmica (libera calor).

 Entropía (ΔS)

Es la aleatoriedad o desorden del sistema.

ΔS = S2- S1
ΔS > 0 Aumenta entropía en el sistema.

ΔS < 0 Disminuye entropía en el sistema.

Entropía
 Energía libre de Gibbs:
• Energía disponible para hacer un trabajo, a temperatura,
volumen y presión constantes.

• La variación de energía libre (ΔG), esta relacionada con las

variaciones de entalpía y entropía

ΔG= ΔH - TΔS
 Reacción espontánea
• Toda reacción espontánea obtiene como resultado disminuir el
contenido de energía libre del sistema.

• Indica si una reacción química puede producirse, pero no si se

producirá.

• Puede evaluarse mediante el:

-Aumento del desorden del sistema (Entropía).
-Disminución de la Energía libre, (capacidad del sistema para
realizar un trabajo).
 ΔG= ΔH - TΔS
• ΔG (energía libre de Gibbs) predice si una reacción es
posible o no.

• ΔG=0 proceso está en equilibrio.

• ΔG >0 Reacción endergónica, consume energía.

• ΔG<0 Reacción exergónica, genera o libera energía, es una

reacción espontánea.
 Constante de equilibrio

• La constante de equilibrio (Keq) se expresa como la relación

entre las concentraciones molares de reactivos y productos.

A+B C+D
Reactivos Productos

Keq = [C][D]
[A][B]
 Constante de equilibrio y Energía Libre de Gibbs
La energía libre de Gibbs standar (ΔG°´) se puede calcular a partir de la
constante de equilibrio (Keq), a partir de las concentraciones de reactivos y
productos.

ΔG°´ = -R T ln Keq

R= Constante de gases 1.9 cal/mol K

T= Temperatura en º Kelvin.
ln Keq = log. Natural de Keq.
Keq = [productos] / [reactantes]
 Valores de la Keq
• Keq > 1 concentración de productos es mayor que
concentración de reactivos.

• Keq < 1 concentración de reactivos es mayor que

concentración de productos.

• Keq = 1 concentración de reactivos igual a concentración

de productos. Se encuentra en equilibrio.
 Reacciones exergónicas y endergónicas
Los procesos químicos pueden absorber o liberar de energía, lo que se
manifiesta en forma de calor y/o de trabajo.

Reacciones:

Exergónicas: Son procesos que liberan energía en forma de calor, son

favorables y espontáneos.

Endergónicas: Son procesos que absorben energía, por lo que son

desfavorables.
 Reacción exergónica
-Reacción que libera energía al entorno
-Es espontánea
-Keq > 1, ∆G < 0
-Los reactantes tienen mayor energía que los productos.
 Reacción endergónica
-Reacción que absorbe energía
-Keq es < 1, ∆G > 0
-En este caso los productos contienen mayor energía que los
reactantes.
 Reacciones Acopladas
-Cuando una reacción endergónica utiliza la energía liberada en
una reacción exergónica.
-Las energías libres de las reacciones son aditivas.
Reacciones Acopladas
 ΔG en reacciones acopladas
• Las variaciones de energía libre estándar (ΔG°´) son
aditivas.
• Se calcula como la suma de las variaciones de energía
estándar individuales de las dos reacciones.
ΔG°´t= ΔG°´1 + ΔG°´2

(1) A B ΔG°´1
(2) B C ΔG°´2
Total A C ΔG°´1 + ΔG°´2
Muchos procesos bioquímicos endergónicos se realizan gracias al
acoplamiento a reacciones exergónicas. por ejemplo:

∆Gº’(kJ/mol)
(1) Glucosa + Pi glucosa-6-P + H2O 13,8 Endergónica
(2) ATP + H2O ADP + Pi -30,5 Exergónica
Total: ATP + glucosa ADP + glucosa-6-P -16,7

La suma será : ∆Gº’t = (-30,5 kJ/mol) + 13,8 kJ/mol = -16,7 kJ/mol

La reacción global es exergónica y espontánea.
Actividades celulares que utilizan ATP
Flujo de información
genética

Síntesis molecular

Movimiento de
vesículas
ATP
Eliminación de
compuestos

Contracción muscular

Producción de
compuestos

Bombeo iónico
 Coenzimas en procesos redox

• Moléculas orgánicas no proteicas que participan en el

Metabolismo, transfiriendo electrones de una reacción a otra.

• NAD+ y NADH: Nicotinamida adenina dinucleótido.

• NADP+ y NADPH: Nicotinamida adenina dinucleótido fosfato.

• FAD y FADH2: Flavín adenín dinucleótido.

 Exergónico

Endergónico
Ejercicio:

Calcular la energía libre de Gibbs de la siguiente reacción:

H2O2(g) →H2O(g) + ½ O2(g)

Si la temperatura es de 25°C, la ∆H°= -106 kJ/mol y ∆S°= 58 J/mol K.

¿La reacción será espontánea?

ΔG= ΔH – TΔS
°K= °C+273,15 ΔG= -106000 J/mol - (298,15 °K) (58 J/mol K)
kJ= 1000J ΔG= -106000 J/mol – 17292,7 J/mol
ΔG= -123293 J/mol
ΔG= -1,23x10 5 J/mol
Ejercicios:
1) Para una determinada reacción, a 25 °C, los valores de ΔH° y ΔS°
son, respectivamente, 10,5 kJ/mol y 30,0 J/K mol.
a) Justificar numéricamente si la reacción será espontanea o no.
b) ¿Es una reacción exotérmica o endotérmica? ¿Por que?.

2) La entalpía de reacción estándar de la reacción entre el metano y el

dicloro para dar clorometano y cloruro de hidrógeno es -114 kJ/mol.
Sabiendo que la variación de entropía estándar es 11,1 J/K·mol, calcular
la variación de la energía libre de Gibbs estándar, a 25 ºC.
a) ¿El proceso es espontáneo o no en estas condiciones?
 LIBROS
- PRINCIPIOS DE LA BIOQUÍMICA
LENHINGER, A.L.;COX, M. & D.L. NELSON (2001).

- BIOQUÍMICA
STRYER, N.V.L.