Facultad de Ingeniería

CURSO: QUÍMICA ANALÍTICA

CICLO ACADÉMICO: III
SEMESTRE ACADÉMICO 2019-I

TEMA: ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

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DOCENTE:
Mg. ELVIRA CASTAÑEDA CHIRRE
 ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
Es una forma de análisis cuantitativo que permite conocer la
concentración de una sustancia disuelta, midiendo el volumen
gastado de una sustancia patrón, cuya concentración se conoce,
hasta llegar al punto de equivalencia entre ambas disoluciones.

El análisis volumétrico se utiliza

extensamente para la
determinación precisa de
cantidades de analito del orden
de los milimoles. Asimismo,
puede aplicarse a cantidades más
pequeñas cuando se combina
con técnicas instrumentales para
la detección del punto final, por
ejemplo, espectrofotometría o
potenciometría.
 ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
Este análisis es generalmente rápido de realizar, pero es
necesario que se cumplan ciertas condiciones:

1. Debe tratarse de una reacción

simple y reaccionar sin problema
en forma estequiométrica con la
solución valorada.
2. Que sea grande la velocidad de
reacción en el punto de
equivalencia.
3. Debe darse un cambio
característico y perceptible en el
punto de equivalencia o muy
próxima a este punto
CONCEPTOS PARA EL ANÁLISIS
VOLUMÉTRICO
Análisis volumétrico: procedimiento basado en la medida del
volumen de reactivo necesario para que reaccione con el analito.

Valoración: a una disolución que contiene al

analito se le añaden incrementos de volumen
de una disolución del reactivo (valorante) hasta
que la reacción se completa. A partir del
volumen de valorante consumido se puede
calcular la cantidad de analito que hay en la
disolución valorada.

Reactivo valorante: Reactivo que reacciona

estequiométricamente con el analito.
CONCEPTOS PARA EL ANÁLISIS
VOLUMÉTRICO
Punto de equivalencia: Es el punto en que la cantidad de reactivo
valorante añadido es exactamente la necesaria para que reaccione
estequiométricamente con el analito. Resultado ideal o teórico.

Punto final: Es en realidad el punto que se

mide en una volumetría. Se observa por
un cambio de una propiedad física de la
disolución.

Indicador: Es un compuesto con una

propiedad física (normalmente color) que
cambia bruscamente cerca del punto de
equivalencia. El cambio lo causa la
desaparición del analito o la aparición del
exceso de valorante.
CONCEPTOS PARA EL ANÁLISIS
VOLUMÉTRICO
Error de valoración: Diferencia entre el punto final y el de equivalencia.
Valoración del blanco: Disolución que no presenta analito, sobre la cual
se realiza el mismo proceso de valoración. Permite estimar el error de
valoración.

Patrón primario: Disolución de reactivo valorante de concentración

exactamente conocida.
Patrón secundario: El valorante no siempre puede ser un patrón
primario. En su lugar se utiliza una disolución que tiene
aproximadamente la concentración deseada y se valora con un patrón
primario. Este procedimiento se llama estandarización o normalización.
TIPOS DE ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
Estos métodos, desarrollados en el siglo VIII, se emplean para
determinar la concentración de una especie de interés conocida
como analito, y de acuerdo a las reacciones que se utilizan,
pueden clasificarse en cuatro grupos principales:

• Valoraciones ácido-base
• Valoraciones complejométricas
(o complexométricas)
• Valoraciones de óxido-reducción
• Valoraciones de precipitación
 VOLUMÉTRIA ÁCIDO - BASE
Se valora una disolución de un acido o una sal de base débil
y acido fuerte, mediante una base. O bien una sal de base
fuerte y acido débil, mediante un ácido.

EJEMPLOS:

HCl + NaOH → NaCl + H2O

Na2CO3 + 2HCl → 2NaCl + CO2 + H2O

CuSO4 + 2NaOH → Na2SO4 + Cu(HO)2

VOLUMÉTRIA POR PRECIPITACIÓN
En esta clase de volumetría se determina la concentración de
una disolución problema basándose en una reacción
cuantitativa de precipitación.
En este tipo de volumetría tienen especial importancia las
que utilizan nitrato de plata y reciben el nombre de
Determinaciones argentimétricas.

EJEMPLO:

Valoración de 100ml de NaCl 0,1N o de KI

0,1N con nitrato de plata 0,1N.

NaCl + AgNO3 → AgCl(s) + NaNO3

VOLUMÉTRIA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS
En esta clase de volumetría se determina la concentración de
una disolución problema basándose en una reacción
cuantitativa de formación de complejos.
El punto de equivalencia se determina experimentalmente
por el hecho de ser este complejo coloreado o poco soluble.

EJEMPLO: Ag+1 + 2CN-1 ⇄ [Ag(CN)2]-1

La valoración de CN-1 con solución valorada de AgNO3. al
añadir esta solución a una solución de NaCN, se forma
inicialmente un precipitado blanco que al agitarse se
disuelve al formarse el ion complejo Dicianoargentato (I),
[Ag(CN)2]-1, cuya sal alcalina es muy soluble.
Al alcanzar el punto de equivalencia, una pequeña adición de
Ag+1, provoca la precipitación de Ag[Ag(CN)2]
Ag+1 + [Ag(CN)2]-1 ⇄ Ag[Ag(CN)2](s)
VOLUMÉTRIA POR OXIDO - REDUCCIÓN
En esta clase de volumetría tiene lugar una transferencia de
electrones, esto es, una reacción de oxidación-reducción
entre la sustancia a valorar y la disolución valorada.

Se puede utilizar los siguientes oxidantes:

• Permanganimetria cuando se usa el KMnO4
• Dicromatometría, cuando se usa el K2Cr2O7
• Yodimetría y Yodometría, cuando se usa el I2

Se puede utilizar los siguientes reductores:

• Oxalato de sodio Na2C2O4
• Ácido Oxálico H2C2O4
• Ion Cloruro Cl-1
 VOLUMÉTRIA POR COMPLEXOMETRÍA
los complejos son ligandos polidentados, capaces de formar
anillos cerrados (complejos quelatos), tienen una gran
estabilidad. Actualmente se usan tres complexonas:
Na Na

Ácido etilendiaminotetraacético Sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético

Ác. nitrilotriacético EDTA o YH4 EDTA-Na2 o YH4 – Na2
XH3

EJEMPLO:
Na Na CH2 – COO COO – CH2
+ Ca+2 → HOOC – CH – N Ca N – CH2 – COOH
2

CH2 CH2

Las reacciones con complexonas son de captación del catión (bloqueo),

e inserción en el interior de la molécula, inutilizando su efecto.
 Introducción
Para poder realizar los cálculos de la volumetría se necesita saber
como hallar el peso equivalente o equivalente químico de una
sustancia, ya sea simple o compuesta

Ejemplo 1:
Hallar el peso equivalente o equivalente químico para el: Ca, Fe,
Cu, Na, Mg, Ba, Al, Pb.

Ejemplo 2:
Hallar el peso equivalente o equivalente químico para el Ca3(PO4)2,
Fe2O3, CuCl2, Na2O, Mg(OH) 2, BaCl2, Al2 (SO4)3, Na2SO4.
FUNDAMENTO DEL ANÁLISIS
En un análisis volumétrico la cantidad de sustancia que se busca se
determina indirectamente midiendo un volumen de una solución
de concentración conocida necesaria para que reaccionen
exactamente con el constituyente que se busca químicamente
equivalente.

Ejemplo 3:
Si se mezclan 7,842g de Hidróxido de sodio (99,5% de Hidróxido de
sodio, 0,5% de agua) y 12,456g de Hidróxido de bario
octahidratado. ¿Cuál será la normalidad de la solución resultante si
el volumen se diluye a 950ml?.
 MÉTODOS VOLUMÉTRICOS
INDIRECTOS
Ejemplo 4:
Una solución contiene 0,0104g de carbonato de sodio por cada
mililitro. A qué volumen habrá que llevar 100ml de solución para
transformarla en 0,01N.

Ejemplo 5:
Una muestra de 2,5g de Óxido de zinc impuro, se pone en
digestión con 100ml de ácido sulfúrico 0,5N y el exceso de ácido se
neutraliza con 2,96ml de NaOH 0,1372N. Calcular el % de pureza
de la muestra, suponiendo que solo contiene impurezas inertes.
 MÉTODOS VOLUMÉTRICOS
INDIRECTOS
Ejemplo 6:
Si 0,5g de una mezcla de Carbonato de calcio y Carbonato de bario,
requieren para neutralizarse 30ml de HCl 0,25N. ¿Cuál es el % de
cada componente?

Ejemplo 7:
Una mezcla constituida por Carbonato de litio y Carbonato de bario
pesa 1,000g y requiere para su neutralización 15ml de HCl 1,0N.
Determinar los % de Bario y Litio en la muestra.