You are on page 1of 42

CETONAS Y ALDEHIDOS

INTEGRANTES:
MAMANI AYMA CESAR MARCELO
MENDOZA ANTEZANA DIANA VALERIA
NOGALES PUMA MARLENE
ROSAS VARGAS ALEJANDRA NACIRA
TORREZ APAZA ELVIS ROGER
ALDEHÍDOS Y CETONAS

INTRODUCCION:

• Los aldehídos y las cetonas son dos clases de


derivados hidrocarbonados estrechamente
relacionados, que contienen oxígeno.

• Cada uno de estos compuestos tiene un grupo


carbonilo, un átomo de carbono unido a un
átomo de oxígeno por medio de un doble
enlace.
• En los aldehídos un grupo unido al
carbonilo es el hidrógeno, y el otro un
grupo alquil o aril.

• La única excepción es el formaldehído,


los dos grupos unidos al carbonilo son
hidrógenos.
• En las cetonas, siempre van unidos dos grupos alquil o aril.

• La geometría alrededor del grupo carbonilo es trigonal con un ángulo


de 120º.
PROPIEDADES FÍSICAS

• El oxígeno es más electronegativo que el carbono,


por lo tanto, el doble enlace carbono-oxígeno es
polar; y el oxígeno lleva la carga parcial negativa y el
carbono la carga parcial positiva.
• Forman puentes de hidrógeno con el agua.
• Los aldehídos y cetonas de bajo peso molecular son más solubles en agua que en solventes no
polares.
• Los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas son menores que los de los alcoholes y aminas
OBTENCIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS.

• Entre los métodos de laboratorio para la elaboración de estos compuestos hay algunos que implican
oxidación o reducción, procesos mediante los cuales se convierte un alcohol, hidrocarburo o cloruro
de ácido en un aldehído o cetona con el mismo número de átomos de carbono.
• Otros métodos pueden generar la creación de nuevos enlaces carbono-carbono y dan aldehídos y
cetonas con un número de carbonos mayor que el de la materia prima del que se originan.
• Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican método especiales o
modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más baratos para reducir costes.
Así, los más importantes desde el punto de vista industrial como son el metanal (formaldehído) y
acetona, se originan por oxidación de metanol y alcohol isopropílico (2-propanol) respectivamente,
pero utilizando aire y en presencia de un catalizador.
PREPARACIÓN DE ALDEHÍDOS.

• Los aldehídos pueden prepararse por varios métodos en los que intervienen la oxidación o la
reducción, pero hay que tener en cuenta que como los aldehídos se oxidan y se reducen con
facilidad, deben emplearse técnicas o reactivos especiales.
• Ya hemos visto algunas formas de obtención de aldehídos y cetonas cuando se explicaron los temas
de alquenos (ruptura oxidativa) y los alcoholes (oxidación) y que exponemos de forma sencilla:
• OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS.
• Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos, sin embargo, este proceso presenta el
inconveniente de que el aldehídos puede ser fácilmente oxidado a ácido carboxílico, por lo cual se
emplean oxidantes específicos como son el complejo formado por CrO3 con piridina y HCl
(clorocromato de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de Collins (CrO3 con piridina),
utilizando normalmente el CH2Cl2 como disolvente.
N H CrO3 Cl O
R CH2OH R C H
alcohol 1º CH2Cl 2 aldehído

N H CrO3 Cl O
H3C CH CH CH2 CH2OH H3C CH CH CH2 C H
CH2Cl 2

• También se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de Jones) pero hay que tener
mucho cuidado con su utilización por el peligro de posterior oxidación a ácido carboxílico.
2. RUPTURA OXIDATIVA DE ALQUENOS

La ruptura oxidativa (ozonólisis)


de un alqueno con al menos un
hidrogeno vinílico da lugar a la
formación de un aldehído . Si el
compuesto fuese cíclico se
obtendría un compuesto con dos
grupos aldehído.
3. MÉTODOS DE REDUCCIÓN
• Ciertos derivados de los ácidos carboxílicos pueden ser
reducidos a aldehídos empleando algunos reactivos
específicos, como en los siguentes casos:

• Un procedimiento análogo es el conocido como Reducción


de Rosenmund, que consiste en la reducción de un cloruro
de ácido.
PREPARACIÓN DE CETONAS
Para la preparación de las cetonas se utilizan los siguientes métodos:

1. OXIDACIÓN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS

La oxidación de los alcoholes secundarios con cualquiera de los


oxidantes indicados en la oxidación de los aldehídos es efectivo para
ésta oxidación.
2. ACILACIÓN DE FRIEDEL- CRAFTS

Este procedimiento emplea los cloruros de ácido sobre un sustrato


aromático mediante el empleo de catalizadores como el AlCl3 u otro ácido
de Lewis.
3. REACCIÓN DE COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS CON CLURUROS DE ÁCIDO

Los compuestos de dialquilcuprato de litio reaccionan con los cloruros de ácido produciendo una
cetona.

4. REACCIÓN DE UN REACTIVO DE GRIGNARD O DE ORGANOLITIO CON NITRILOS

Los reactivos de grignard o de organolitio son capaces de reaccionar con los nitrilos, debido al carácter
polar del enlace carbono- nitrógeno, dando una imina que por hidrólisis origina la cetona.
5. OTROS MÉTODOS DE OBTENCIÓN

Otro procedimiento es la hidrólisis de los alquinos terminales catalizada por el ion mercúrico y que da lugar a
las metilcetonas.

En el caso de los alquinos internos la hidrólisis da lugar a una mezcla de cetonas.


Otro procedimiento es la denominada Oxidación de Oppenauer que es una oxidación suave que utiliza la
acetona como oxidante y como catalizador el isopropilato de aluminio (Ip3Al).
MÉTODOS INDUSTRIALES

El aldehído más importante es el metanal (formaldehido) y la cetona más importante es la propanona


(acetona). El metanal se obtiene a partir del metanol mediante oxidación catalizada por plata.

En lo que respecta a la acetona los principales métodos de obtención son los siguientes:
* Oxidación del propeno con aire y catalizador de PdCl2-CuCl2 (método Wacker- Hoechest)

* Por oxidación del 2- propanol


* En el proceso de obtención del fenol a partir del cumeno, se obtiene la acetona como producto secundario.
CONSIDERACIONES GENERALES SOBRE LA QUÍMICA DE LOS
COMPUESTOS CARBOXÍLICOS

El grupo carbonílico (-C=O), rige la química de los aldehídos y cetonas (en este caso) de dos maneras fundamentales:
• Proporcionando un sitio para la adición nucleofílica.
• Aumentando la acidez de los átomos de hidrógeno unidos al carbono 𝛼.

Este grupo son más susceptibles a ataques por reactivos nucleofílicos ricos en electrones, debido a la deficiencia de
electrones (electrofílico) por la formación de un enlace con el carbono carbonílico. Además presentan grupos unidos al
grupo acilo (-H) y grupos alquilo (-R), estos grupos no pueden estabilizar una carga negativa y no actúan como grupos
salientes y por eso la reacción típica de los aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica.
ADICIÓN NUCLEOFÍLICA AL DOBLE ENLACE
CARBONÍLICO

1)

2)
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA

• Adición de cianuro de hidrógeno y bisulfito

El cianuro de hidrogeno es un acido débil


Las cianhidrinas son productos intermedios útiles en síntesis orgánicas. Así,
dependiendo de las condiciones empleadas, una hidrolisis acida convierte en -
hidroxiácidos mientras que una deshidratación da lugar a la obtención de ,-
insaturado.

Este ultimo es el metacrilato de metilo que es el material inicial para la síntesis del
polímero conocido como plexiglás o lucite
• 0tro ejemplo de intermediario es:

El bisulfito sódico (NaHSO3) reacciona con los compuestos carbonílicos de la misma forma en que lo hace
el HCN, originándose una adición nucleofílica.

esta reacción la experimentan los aldehídos y algunos cetonas como son las metil
cetonas, mientras que las cetonas superiores no forman el producto de adición, ya
que este es muy sensible al impedimento estérico.
ADICIÓN ALDÓLICA

Como se puede observar el producto resultante tiene dos grupos funcionales, un alcohol y un aldehído, por lo
cual se el denomina aldol. Este tipo de reacciones, reciben el nombre de adiciones aldólicas.
El mecanismo de este proceso se basa en dos de las características más importantes de los compuestos
carbonílicos:
a) Acidez de los hidrógenos en .
b) Adición nucleofílica al grupo carbonilo.
• En la 1ª etapa de la adición aldólica, la base (el ion OH-) separa un protón ácido del carbono del
etanal y se obtiene un ion enolato estabilizado por resonancia

• En la 2ª etapa, el ion enolato actúa como nucleófilo (en realidad como carbanión) y ataca al
carbono electrófilo de una segunda molécula de etanal

• En la 3ª etapa el ion alcóxido separa un protón del agua para formar el aldol. Esta etapa se produce
porque el ion alcóxido es una base más fuerte que el ion hidroxilo.
• Si la mezcla de reacción básica que contiene el aldol se calienta, se produce una
deshidratación obteniéndose como consecuencia el 2-butenal.

• En algunas reacciones aldólicas, la deshidratación es tan rápida que no es posible


aislar el producto en forma de aldol, en su lugar se obtiene el derivado enal.
Entonces se dice que se lleva a cabo una condensación aldólica.
ADICIÓN DE ALCOHOLES. ACETALES Y CETALES.

Los alcoholes se adicionan al grupo


carbonilo de los aldehídos en
presencia de ácidos anhidros para
general acetales.
O O H OH 1.- Se produce la protonación del oxígeno del grupo
R C H H
+
R C H
carbonilo. De esta manera se hace más reactivo el
+ + R1 OH R C H
grupo carbonilo para el ataque nucleofílico del
R1 O H alcohol.

2.- El producto resultante del ataque OH OH


nucleofílico se estabiliza por perdida de un H2O +
protón, formándose el hemiacetal. R C H R C H + H3O
R1 O H OR1
hemiacetal
3.- El hemiacetal formado se vuelve a protonar
ahora en el grupo hidroxilo con el fin de
convertirlo en un buen grupo saliente.

4.- Se produce el ataque del segundo


equivalente de alcohol da lugar a la formación
del acetal protonado que se estabiliza por la
perdida del protón.
Las cetonas producen reacciones similares al
disolverse en alcohol y los productos
resultantes de dichas reacciones reciben el
nombre de hemicetales y cetales.
OTRAS REACCIONES

• Reacciones de Condensación
1. El mecanismo tiene lugar mediante un ataque
nucleofílico de par electrónico del nitrógeno de la
amina (o amoniaco) al carbono electrofílico seguido
de una transferencia de un protón del nitrógeno al
oxígeno.

2. Seguidamente se protona el grupo OH de la


carbinolamina para luego por perdida de agua
origina un ion se estabiliza perdiendo un protón
para dar la imina.

3. En estas reacciones hay que controlar el pH, que debe ser


ácido, pero hay que tener precaución, ya que si la solución se
hace demasiado ácida, se produce la protonación de la amina lo
que provoca una inhibición del primer paso del proceso.
HALOGENACION DE CETONAS
REACCIÓN DEL HALOFORMO

Es una reacción organica en la que se produce un haloformo (CHX3, donde X es un halogeno) por halogenacion
exhaustiva de una metilcetona (una molecula que contiene el grupo R-CO.CH3) en presencia de una base . R
puede ser hidrogeno, un radical alquilo o un radical arilo. La reacción puede ser utilizada para producir CHCL3 ,
CHBr3 o CHl3.
REACCION DE OXIDACIÓN
• Los aldehídos se oxidan fácilmente a acidos carboxílicos, no asi las cetonas , siendo esta la
reacción que mas distingue a los aldehídos de los cetonas. Cualquier oxidante que es capaz de
oxidae un alcohol primario o secundario oxida también a los aldehídos.
• El ion diaminplata Ag(NH3)+2 recibe el nombre de reactivo de tollengs y provoca la oxidación del
aldehído a acido carboxílico y el ion plata se reduce a plata metalica que precipita cuando se hace
de forma cuidadosa formando como un espejo , de ahi que se conozca a este reacción , que se
utiliza para la detección de aldehídos y difrenciarlos de las cetonas, como la prueba de espejo.
REDUCCIÓN

• Los aldehídos se pueden reducir a alcoholes primarios y las ectonas a alcoholes secundarios madiante
hidrogenación catalítica o bien empleando agentes reductores como NaBH4 Y LiAlH4
• Los hidruros indicados pueden reducir el grupo carbonilo sin afectar a posibles dobles enlaces aislados que
pueden estar presentes
ADICIÓN DE LOS REACTIVOS DE GRIGNARD
• Los reactivos de grignard reaccionan con los aldehídos y cetonas dando lugar a alcoholes. La
reacción general seria:
APLICACIONES INDUSTRIALES

• Uno de los aldehídos que mayor aplicación industrial tiene es el metanal o aldehído formico
• El acetaldehído (etanal) se utiliza como materia prima para la obtención de acido acético y anhidro
acético y para la elaboración de aldehídos
• El benzaldehído se utiliza como intermedio en elaboraciones industriales de colorantes, medicamentos
y perfumes.
• La CETONA que mayor aplicación industrial tienes es la acetona (propanona) la cual se utiliza como
disolvente para lacas y resinas epoxi y poliuretanos.
• Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo cual se emplean
en la perfumería para la elaboración de aromas como es el caso del benzaldehído ( olor a almendras
amargas), el aldehído anisico (esencia de anis), la vainillina, el piperonal (esencia de sasafrás). De origen
animal tenemos la muscosa y civetona que son utilizados para fijadores.

You might also like