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INTEGRANTES:
MAMANI AYMA CESAR MARCELO
MENDOZA ANTEZANA DIANA VALERIA
NOGALES PUMA MARLENE
ROSAS VARGAS ALEJANDRA NACIRA
TORREZ APAZA ELVIS ROGER
ALDEHÍDOS Y CETONAS
INTRODUCCION:
• Entre los métodos de laboratorio para la elaboración de estos compuestos hay algunos que implican
oxidación o reducción, procesos mediante los cuales se convierte un alcohol, hidrocarburo o cloruro
de ácido en un aldehído o cetona con el mismo número de átomos de carbono.
• Otros métodos pueden generar la creación de nuevos enlaces carbono-carbono y dan aldehídos y
cetonas con un número de carbonos mayor que el de la materia prima del que se originan.
• Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican método especiales o
modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más baratos para reducir costes.
Así, los más importantes desde el punto de vista industrial como son el metanal (formaldehído) y
acetona, se originan por oxidación de metanol y alcohol isopropílico (2-propanol) respectivamente,
pero utilizando aire y en presencia de un catalizador.
PREPARACIÓN DE ALDEHÍDOS.
• Los aldehídos pueden prepararse por varios métodos en los que intervienen la oxidación o la
reducción, pero hay que tener en cuenta que como los aldehídos se oxidan y se reducen con
facilidad, deben emplearse técnicas o reactivos especiales.
• Ya hemos visto algunas formas de obtención de aldehídos y cetonas cuando se explicaron los temas
de alquenos (ruptura oxidativa) y los alcoholes (oxidación) y que exponemos de forma sencilla:
• OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS.
• Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos, sin embargo, este proceso presenta el
inconveniente de que el aldehídos puede ser fácilmente oxidado a ácido carboxílico, por lo cual se
emplean oxidantes específicos como son el complejo formado por CrO3 con piridina y HCl
(clorocromato de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de Collins (CrO3 con piridina),
utilizando normalmente el CH2Cl2 como disolvente.
N H CrO3 Cl O
R CH2OH R C H
alcohol 1º CH2Cl 2 aldehído
N H CrO3 Cl O
H3C CH CH CH2 CH2OH H3C CH CH CH2 C H
CH2Cl 2
• También se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de Jones) pero hay que tener
mucho cuidado con su utilización por el peligro de posterior oxidación a ácido carboxílico.
2. RUPTURA OXIDATIVA DE ALQUENOS
Los compuestos de dialquilcuprato de litio reaccionan con los cloruros de ácido produciendo una
cetona.
Los reactivos de grignard o de organolitio son capaces de reaccionar con los nitrilos, debido al carácter
polar del enlace carbono- nitrógeno, dando una imina que por hidrólisis origina la cetona.
5. OTROS MÉTODOS DE OBTENCIÓN
Otro procedimiento es la hidrólisis de los alquinos terminales catalizada por el ion mercúrico y que da lugar a
las metilcetonas.
En lo que respecta a la acetona los principales métodos de obtención son los siguientes:
* Oxidación del propeno con aire y catalizador de PdCl2-CuCl2 (método Wacker- Hoechest)
El grupo carbonílico (-C=O), rige la química de los aldehídos y cetonas (en este caso) de dos maneras fundamentales:
• Proporcionando un sitio para la adición nucleofílica.
• Aumentando la acidez de los átomos de hidrógeno unidos al carbono 𝛼.
Este grupo son más susceptibles a ataques por reactivos nucleofílicos ricos en electrones, debido a la deficiencia de
electrones (electrofílico) por la formación de un enlace con el carbono carbonílico. Además presentan grupos unidos al
grupo acilo (-H) y grupos alquilo (-R), estos grupos no pueden estabilizar una carga negativa y no actúan como grupos
salientes y por eso la reacción típica de los aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica.
ADICIÓN NUCLEOFÍLICA AL DOBLE ENLACE
CARBONÍLICO
1)
2)
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
Este ultimo es el metacrilato de metilo que es el material inicial para la síntesis del
polímero conocido como plexiglás o lucite
• 0tro ejemplo de intermediario es:
El bisulfito sódico (NaHSO3) reacciona con los compuestos carbonílicos de la misma forma en que lo hace
el HCN, originándose una adición nucleofílica.
esta reacción la experimentan los aldehídos y algunos cetonas como son las metil
cetonas, mientras que las cetonas superiores no forman el producto de adición, ya
que este es muy sensible al impedimento estérico.
ADICIÓN ALDÓLICA
Como se puede observar el producto resultante tiene dos grupos funcionales, un alcohol y un aldehído, por lo
cual se el denomina aldol. Este tipo de reacciones, reciben el nombre de adiciones aldólicas.
El mecanismo de este proceso se basa en dos de las características más importantes de los compuestos
carbonílicos:
a) Acidez de los hidrógenos en .
b) Adición nucleofílica al grupo carbonilo.
• En la 1ª etapa de la adición aldólica, la base (el ion OH-) separa un protón ácido del carbono del
etanal y se obtiene un ion enolato estabilizado por resonancia
• En la 2ª etapa, el ion enolato actúa como nucleófilo (en realidad como carbanión) y ataca al
carbono electrófilo de una segunda molécula de etanal
• En la 3ª etapa el ion alcóxido separa un protón del agua para formar el aldol. Esta etapa se produce
porque el ion alcóxido es una base más fuerte que el ion hidroxilo.
• Si la mezcla de reacción básica que contiene el aldol se calienta, se produce una
deshidratación obteniéndose como consecuencia el 2-butenal.
• Reacciones de Condensación
1. El mecanismo tiene lugar mediante un ataque
nucleofílico de par electrónico del nitrógeno de la
amina (o amoniaco) al carbono electrofílico seguido
de una transferencia de un protón del nitrógeno al
oxígeno.
Es una reacción organica en la que se produce un haloformo (CHX3, donde X es un halogeno) por halogenacion
exhaustiva de una metilcetona (una molecula que contiene el grupo R-CO.CH3) en presencia de una base . R
puede ser hidrogeno, un radical alquilo o un radical arilo. La reacción puede ser utilizada para producir CHCL3 ,
CHBr3 o CHl3.
REACCION DE OXIDACIÓN
• Los aldehídos se oxidan fácilmente a acidos carboxílicos, no asi las cetonas , siendo esta la
reacción que mas distingue a los aldehídos de los cetonas. Cualquier oxidante que es capaz de
oxidae un alcohol primario o secundario oxida también a los aldehídos.
• El ion diaminplata Ag(NH3)+2 recibe el nombre de reactivo de tollengs y provoca la oxidación del
aldehído a acido carboxílico y el ion plata se reduce a plata metalica que precipita cuando se hace
de forma cuidadosa formando como un espejo , de ahi que se conozca a este reacción , que se
utiliza para la detección de aldehídos y difrenciarlos de las cetonas, como la prueba de espejo.
REDUCCIÓN
• Los aldehídos se pueden reducir a alcoholes primarios y las ectonas a alcoholes secundarios madiante
hidrogenación catalítica o bien empleando agentes reductores como NaBH4 Y LiAlH4
• Los hidruros indicados pueden reducir el grupo carbonilo sin afectar a posibles dobles enlaces aislados que
pueden estar presentes
ADICIÓN DE LOS REACTIVOS DE GRIGNARD
• Los reactivos de grignard reaccionan con los aldehídos y cetonas dando lugar a alcoholes. La
reacción general seria:
APLICACIONES INDUSTRIALES
• Uno de los aldehídos que mayor aplicación industrial tiene es el metanal o aldehído formico
• El acetaldehído (etanal) se utiliza como materia prima para la obtención de acido acético y anhidro
acético y para la elaboración de aldehídos
• El benzaldehído se utiliza como intermedio en elaboraciones industriales de colorantes, medicamentos
y perfumes.
• La CETONA que mayor aplicación industrial tienes es la acetona (propanona) la cual se utiliza como
disolvente para lacas y resinas epoxi y poliuretanos.
• Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo cual se emplean
en la perfumería para la elaboración de aromas como es el caso del benzaldehído ( olor a almendras
amargas), el aldehído anisico (esencia de anis), la vainillina, el piperonal (esencia de sasafrás). De origen
animal tenemos la muscosa y civetona que son utilizados para fijadores.