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INGENIERIA QUIMICA
CURSO:
METALURGIA 2
PIROMETALURGIA
INTRODUCCION
• Aproximadamente el 90% del cobre primario
mundial se extrae desde minerales sulfurados.
• De la misma manera en el país los principales
metales como Cu, Pb, Zn provienen en un 90 %
de minerales tipo sulfuro.
• Las especies sulfuradas, a diferencia de los
óxidos, son difícilmente procesados por
métodos hidrometalúrgicos.
• En su gran mayoría los minerales sulfurados
son tratados por técnicas pirometalúrgicas a
partir de sus concentrados.
Distribución de Minerales en la Corteza
Tratamiento de los Diferentes Tipos de Minerales
Trat. de Oxidos
MINA LIXIVIACION EXTR. POR SOLVENTE ELECTROREFINACION
CATODOS
5.000 TPA
Trat. de súlfuros
CHANCADO
MOLIENDA
FLOTACION
COLAS
CONC.DE
Cu Y DE Mo
FLOT. SELECTIVA
FILTRADO AGUA CONC. DE Cu CONC. DE Mo
Y SECADO
CONC. DE
Cu SECO FUSIÓN Y CONVERSION REFINACION Y MOLDEO
ANODOS
RAF
BLISTER
350.000 TPA
Tratamiento de los Diferentes Tipos de Minerales
PROCESOS PIROMETALURGICOS
• El proceso de los minerales sulfurados por la vía
pirometalúrgica puede consistir de las siguientes
etapas:
TOSTACION
FUSION
CONVERSION
PIRORREFINACION
Q (+) Q (-)
PROCESOS PIROMETALURGICOS
• La secuencia clásica es una sucesión alternada de
etapas endotérmicas y exotérmicas.
• Las más relevantes por sus dimensiones son fusión y
conversión.
• También en forma secuencial hay un aumento
paulatino de la temperatura del sistema fundido.
• El precio de los combustibles incentiva la aparición de
nuevos procesos que tienden a agrupar fusión y
conversión en una sola etapa.
• La conjunción de procesos permite utilizar el calor
generado por las reacciones de oxidación para fundir
el concentrado sólido.
PROCESOS PIROMETALURGICOS
• Además la posibilidad de producir en forma continua
efluentes gaseosos más concentrados.
• Esto permite neutralizar con mayor facilidad los gases
tóxicos y disminuir la contaminación.
• La clásica combinación fusión – conversión que
ocurría en reactores separados con baja eficiencia
energética, se ha ido transformando a procesos
continuos e integrados.
• En los últimos años el horno de reverbero ha sido
reemplazado por equipos de fusión en baño y flash
como: Noranda, Mitsubishi, Outokumpu, CMT, INCO,
Comtop y otros.
Nuevos Procesos Pirometalúrgicos
SECADO
FUSION-CONVERSION
(1ra Etapa)
PIRORREFINACION
Q (+) Q (-)
PROCESOS PIROMETALURGICOS
MO + SO 3 → MSO 4 + SO 2
TOSTACION OXIDANTE
• La tostación de la mayoría de sulfuros ocurre sin
necesidad de un aporte exterior de energía.
• Las altas entalpías de reacción de los sulfuros y
su porcentaje en al concentrado permiten
autoabastecer energéticamente el proceso.
• Reacciones de tostación de calcosita (Cu2S) ya
covelita (CuS) son las siguientes:
Cu 2S + 1.5O 2 → Cu 2O + 2SO2 ; ΔH = − 92,71 Kcal
CuS + 1.5O2 → CuO + SO2 ; ΔH = − 94,79 Kcal
• La reacción de tostación de la galena es:
PbS + 1.5O2 → PbO + SO2 ; ∆H = - 99,29 Kcal
Temperaturas de Ignición de Sulfuros
Sulfuros Temperatura (°C)
Tamaño (mm.)
1 1-2 2 ó mas
Pirita 325 405 472
Pirrotita 450 525 590
Fes - 535 -
Estibina 290 - 340
Molibdenita 240 - 508
Cinabrio 338 - 420
Chalcosita 430 - 679
Argentita 605 - 875
Blenda 647 - 710
Galena 554 - 847
TOSTACION OXIDANTE
• La reacción de tostación para la blenda es:
ZnS + 1.5O2 → ZnO + SO2 ; ∆ H = - 106,19 Kcal
• En atmósfera altamente oxidante se consigue eliminar
todo el azufre de la pirita (FeS2), sulfuro que es ganga
común en concentrados, para transformarlo en Fe2O3.
• La reacción general del proceso es:
• Para4FeS
la reacción
+ 11Ode →la pirita,
2Fe ΔH°+ =8SO
O -808,32 Kcal.
2 2 2 3 2
• De acuerdo a ello, la oxidación de un Kg. de pirita
producirá 1680 Kcal.
HORNOS DE TOSTACION
• Los hornos más comunes son los de hogares
múltiples, como Wedge y Mac Dougall.
• Difieren entre si tan solo en detalles mecánicos.
• En dichos hornos, los factores que influyen en la
tostación son:
– Velocidad de agitación del mineral con los rastrillos.
– Profundidad del lecho del mineral.
– Tipo de carga.
– Número de hogares.
– Número y tipo de agujeros de colada.
– Temperatura final alcanzada.
– Flujo de aire que penetra en el horno.
Horno de Tostación Wedge y Perfil Térmico
Horno de Tostación de Lecho Fluido
Tostación con Reactor Lecho Fluidizado
FUNDICIÓN
• Se adiciona calor y fundentes al concentrado.
• La finalidad es llevar al concentrado al estado líquido
bajo ciertas condiciones físicas y químicas.
• El sistema fundido se separa en dos fases liquidas:
– Metal crudo, formado por el metal valioso.
– Escoria, constituida por las sustancias estériles.
• Los metales líquidos a altas temperaturas en su mayoría
son solubles entre sí.
• Como consecuencia el metal crudo producido en
fundición contiene gran variedad de impurezas metálicas
en solución.
FUNDICIÓN
• El metal crudo de fundición debe ser sometido
posteriormente a una purificación y refinación.
• En la fundición de concentrados de cobre, se obtienen
dos fases características:
– Mata de cobre, mezcla de Cu2S y FeS.
– Escoria, material estéril.
• La viscosidad de los metales líquidos es similar a la
del agua. Ej.: hierro líquido 0,04 poises.
• La tensión superficial de los metales líquidos es
mucho más alta que la del agua; poseen tensiones
mayores a 1000 dinas/cm.
ESCORIAS
• La escoria esta constituida por una gran variedad de
productos residuales cuya naturaleza química no está
bien explicada.
• La mayoría son silicatos y óxidos solubilizados.
• Forman soluciones complejas en fase única.
• La función primaria de la escoria es recolectar la
mayor cantidad de sustancias estériles.
• La escoria se forma usando la ganga del mineral, la
cual se mezcla con fundentes apropiados.
• Deben producirse a costo mínimo y en el menor
volumen posible.
PROPIEDADES DE LAS ESCORIAS
• Fusibilidad:
– Las sustancias presentes en la ganga, individualmente
tienen altos puntos de fusión. Los Ptos de fusión de SiO2
y del CaO son 1723 y 2570°C, respectivamente.
– Si se mezclan se llega a alcanzar una temperatura de
fusión mínima de 1436°C (63% SiO2 – 37% CaO).
– A pesar de ello no es posible su fusión en forma
económica, por el excesivo consumo de combustible y
el rápido deterioro de los refractarios del horno.
– Por ello se debe llevar el proceso a la temperatura
mínima para provocar la fusión de cada metal.
Diagrama de fases SiO2-CaO
PROPIEDADES DE LAS ESCORIAS
• Peso específico:
– Puesto que las escorias deben separarse en una fase
distinta a la de los metales valiosos deben tener pesos
específicos convenientes.
– Esto posibilita una rápida separación cuando se
encuentren mezclados.
• Viscosidad y fluidez:
– La alta viscosidad de la escoria demora la separación
de las fases fundidas.
– Los glóbulos metálicos que encierra y que arrastra
mecánicamente retrasan la separación de las fases.
– Por ello se pierden porcentajes apreciables de los
metales valiosos.
COMPOSICION DE LAS ESCORIAS
• No existe teoría satisfactoria para explicar la
constitución de las escorias.
• Son consideradas como soluciones de óxidos a alta
temperatura, por ello los análisis químicos se dan como
porcentajes de óxidos.
• Componentes químicos comunes de las escorias son:
SiO2, FeO, Al2O3, CaO, MgO, etc
• Para cálculos estequiométricos con escorias se refiere
sus componentes como óxidos.
• Los cálculos se basan en teorías químicas y datos
empíricos, suficientes para fines prácticos.
COMPOSICION DE LAS ESCORIAS
• Acidez y basicidad son propiedades de las escorias con
amplias aplicaciones en fundición.
• Sin embargo en las escorias no hay H+ ni OH-.
• Los óxidos se clasifican en:
– Ácidos: SiO2 principalmente.
– Básicos: FeO, CaO, MgO, BaO, entre otros.
– Anfóteros: Al2O3 fundamentalmente.
• La fusión se lleva con el tipo de escoria, según las
propiedades requeridas (fusibilidad, viscosidad).
• También se aplica a la selección de los materiales del
revestimiento refractario de los hornos.
Clasificación de los Óxidos en Escorias
VALVULA DE CORTE
DE FLUJO
DAMPER DE AIRE
CAJA DE QUEMADOR
BOQUILLA
FUNDA DE QUEMADOR
Diagrama de Operación del Quemador
AIRE PRIMARIO
PLACA DE GIRO
VAPOR DE MEZCLADOR
TOBERA
ATOMIZACION
PETROLEO
ATOMIZADO
TOBERA
INTERMEDIA
PETROLEO
DEFLECTOR
Horno Reverbero
FAJA
TRANSPORTADORA
TOLVAS DE
CONCENTRADO GRUA DE
GRUA MANTENIMIENTO
PUENTE
ALIMENTADOR
TOLVAS DE SALIDA DE
ALIMENTACION GASES
QUEMADOR
VERTICAL
CANAL DE
RETORNO
DE ESCORIA
QUEMADORES
PRINCIPALES CANAL DE SALIDA CANAL DE SALIDA
DE MATA DE ESCORIA
OLLAS DE
MATA
CONVERSION
• Es el proceso que consiste en oxidar
rápidamente una carga líquida de metales o
compuestos metálicos, por medio de una
corriente de aire a presión.
• La finalidad es separar el metal valioso de sus
impurezas formando dos fases líquidas.
• Los principios básicos son:
– Desigual afinidad del oxígeno por los diversos
elementos que impurifican al metal valioso.
– El autosostenimiento energético del proceso, ya que
la mayoría de reacciones son exotérmicas.
Escoria de reverbero vertida al botadero
CONVERSION
• Las aplicaciones actuales de la conversión son
las metalurgias del hierro, cobre, níquel y
bismuto.
• La conversión es un proceso intermedio en la
recuperación de un metal.
• Por ello el metal obtenido se somete a procesos
de refinación (térmica y/o electrolítica) o de
acondicionamiento.
• La conversión es el método usual en el
tratamiento de matas de cobre.
• Es una adaptación del método Bessemer
CONVERSION
• Consiste en la oxidación (con aire) de la mata
líquida proveniente de la fusión.
• De esta manera se remueve el hierro y el
azufre de la mata, produciendo un blister de
alta pureza (98 – 99%).
• Los sulfuros fundidos son introducidos a
aproximadamente 1100ºC.
• El calor generado durante el proceso por
oxidación del hierro y del azufre es suficiente
para hacerlo autógeno.
• La conversión de la mata de cobre se lleva a
cabo en dos etapas.
CONVERSION
• En la primera etapa se inyecta aire para producir
la oxidación del hierro (FeS), según la siguiente
reacción:
CAMPANA EXTRACTORA
DE GASES
OLLA DE
MATA
GASES DE
CONVERSION
CORONA
BOCA DEL
TAPA CONVERTIDOR
LATERAL
TUBOS DE
DISTRIBUCION JUNTA
DE AIRE ROTATIVA
TAMBOR 13’-0”
DIAMETRO DE
AIRE DE
PROCESO
LINEA DE
TOBERAS
PISTA DE
RODADURA
TAMBOR
RODILLOS
SISTEMA
MOTRIZ LARGO 35’-0”
Convertidor Pierce Smith
Convertidor Pierce Smith
Convertidor Modificado El Teniente
(CMT) M. FRIO SILICA CONC.
MATA GASES DE
SALIDA ALIMENTADOR
BOCA
GAR-GUN
AIRE
AIRE
+ OXIGENO
ESCORIA
METAL BLANCO
TOBERAS
Convertidor Modificado El Teniente (CMT)
Horno de Retención y Moldeo de Cobre
Colada de Cobre Blíster en Rueda de
Moldeo
Diagrama de Flujo de la Fundición de Ilo
AREA DE PREPARACION
DE MATERIALES AREA DE FUNDICION PLANTA DE ACIDO
VOLTEADOR
BALANZA DE CARROS TRIPPER TORRE DE
FF.CC.
SECCION DE CONTACTO
ABSORCION
CONCENTRADO CONCENTRADO
CALDERO CONVERTIDOR
REVERBEROS
CHANCADORA
TOLVA
CONICA Ventilador (2) (2) P.E. SILICA FRIO
ZARANDA
Petróleo SECCION DE LIMIPIEZA
VIBRATORIA
CHANCADORA ESCORIA A POLVO
DE QUIJADA BOTADERO SOPLADOR
MAT
ESCORIA DE CONV. A
CAMARA DE
LAVADOR P.E.
P.E. DE GASES
ENFRIAM. ENFRIADOR
VENTILADOR
DE GASES
PILAS DE MATERIAL CALIENTES TORRE DE
SECADO
METAL POLVO
TRIPPER C.M.T. BLANCO
ACIDO DEBIL A
SOPLADOR NEUTRALIZACION ACIDO
(1) SULFURICO
SILICA
CONVERTIDORES
L.O.X SOPLADOR
PEIRCE SMITH
(6)
(6) TANQUES DE
ALMACENAMIENTO
PUERTO
G.O.X
LEYENDA
HORNOS DE
CONCENTRADO
RETENCION ESCORIA
PLANTA DE
OXIGENO AIRE ENRIQUECIDO
OXIGENO
COBRE AMPOLLOSO GAS A PLANTA DE ACIDO
A REFINERIA Y PUERTO RUEDA DE MOLDEO GAS A CHIMENEA
(2) MATA
FUNDENTE
ACIDO SULFURICO
Disposición de la Fundición
ESP Hornos
Reverberos
WHB
Reactor CMT
Convertidores
Planta de Peirce Smith
Moldeo Norte
CMT
Planta de
Tratamiento
ESP
de Efluentes #1 ESP
ESP
Planta de
Moldeo Sur
Planta
Acido #1
Toma de
Agua de Mar
Planta
Oxigeno #1
Fundición de Ilo
Nuevas Tecnologías Fusión-Conversión
REACTOR NORANDA +
• SNC LAVALIN NORSMELT
CONVERTIDORES PS
HORNO AUSMELT +
• ODEBRECHT AUSMELT
CONVERTIDORES PS
CONVERTIDOR TENIENTE +
• INDEC CODELCO CONVERTIDORES PS