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piruvato
NADH
NADH FADH2
Acetil CoA
NADH
Cadena de electrones y
rransportadores electrónicos
Fosforilación oxidativa
(coenzimas reducidas)
ATP
La función principal de los glúcidos en la nutrición de un
animal es servir como fuente de energía para llevar a cabo los
procesos normales de la vida.
vida.
P. PÉREZ DE AYALA
BARCELONA, 7 y 8 de Noviembre de 1995 XI CURSO DE ESPECIALIZACION FEDNA
La obtención de esta energía se realiza por la oxidación
del ArP, elemento escaso y que hay que regenerar rápidamente
rápidamente..
Existen dos vías de obtención de ArP, la fosforilación oxidativa,
donde intervienen lípidos e hidratos de carbono en presencia de
oxígeno, y la glicolisis, donde se hidroliza el glucógeno y de la
glucosa se obtiene ácido láctico por vía anaeróbica
anaeróbica..
NUrRICION Y MErABOLISMO
m
SON ALDEHÍDOS O CETONAS
POLIHIDROXILADOS
LA D-glucosa es (C H2 O)6
O rAMBIEN C6(H2O)6
(CH2O)n Otros no muestran esta relacion y
contienen N, P, S.
m
Dióxido Energía
Solar
carbono Agua Glucosa Oxigeno Agua
Clorofila
Energía Solar
Ecosistema
Fotosíntesis
(Cloroplasto)
§ Moléculas ù
Respiración Celular Orgánicas
(mitocondria)
Energía Calórica
Ciclo del Carbono
m
Ë SIRVEN COMO COMBUSTIBLE Y
COMO FUENTE DE CARBONO EN LAS
CELULAS NO FOTOSINTETICAS DE
LOS ANIMALES Y
MICROORGANISMOS
Ë EL ALMIDON Y EL GLUCOGENO
ACTUAN COMO RESERVA TEMPORAL
DE GLUCOSA
Importancia de los Carbohidratos
Punto de vista Biológico y Comercial:
ü INMUNIDAD ESPECIFICA
ü PROrECCION, SOPORrE, DE
ELEMENrOS ESrRUCrURALES EN
LAS PAREDES CELULARES DE
PLANrAS
Interés industrial
Ë LA GLUCOSA ES EL COMBUSrIBLE
MErABOLICO MAS IMPORrANrE DE
LOS MAMIFEROS. ES EL PRECURSOR
EN LA SÌNrESIS DE OrROS CHO`S
Ë ENFERMEDADES RELACIONADAS:
Diabetes mellitus, galactosemia,
enfermedades del almacenamiento del
glucògeno e intolerancia a la lactosa
m
Ë SON LAS BIOMOLECULAS MAS ABUNDANTES
EN LA NATURALEZA (MAS DE LA MITAD DE
TODO EL C (ORGÁNICO) SE ENCUENTRA EN
LOS CHO.
ü rodos los compuestos que incluiremos dentro del termino CHO o bien
tienen esta formula o pueden obtenerse a partir de sustancias que la
tienen
ü
Ë Los carbohidratos más sencillos son los Monosacáridos
(osas)
w
!
" # $
$
Que es un Carbohidrato?
ü Aldehidos o Cetonas con multiples grupos
hidroxilos (OH)
ü Cetonas ² ambos grupos unidos al grupo
carbonilo son carbonos
ü Aldehidos ² un carbono y un hidrogeno
unidos al grupo carbonilo
Õ
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ü MONOSACARIDOS (1 UNIDAD)
Ej.- Molècula de glucosa
ü OLIGOSACARIDOS (ENrRE 2 y 10
UNIDADES)
Ej.- Disacarido: sacarosa
Mono ² sacáridos
r
Clasificación de los monosacáridos:
-De acuerdo al Grupo Funcional:
Aldosas: grupo funcional aldehído (C1)
Ej. D-gliceraldehido
(el mas simple de los monosacáridos del grupo de las aldosas)
Aldosas 6
Grupo funcional
aldehido
Cetosas 6
Grupo funcional
cetona
&"*
ü Son los CHO mas simples. (CH2O)n n=3-9
ü Las triosas son los monosacáridos mas sencillos.
ü El sufijo ´osaµ se utiliza para designarlos e
indica multiples grupos OH
ü Ej: Glucosa
El mas abundante de los monosacaridos
Presente en su estado libre en frutas,
plantas, miel, sangre y orina de los
animales.
Es una Aldohexosa ( C6H12O6)
m)
ü rRIOSAS 3C
ü rErROSAS 4C
ü PENrOSAS 5C
ü HEXOSAS 6C
ü HEPrOSAS 7C
ü OCrOSAS 8C
Clasificación de los monosacáridos:
-De acuerdo al número de carbonos:
Glucosa, galactosa,
! manosa, fructosa
( Sedoheptulosa
Ac. Neuramínico
) (ac. Siálico)
Combinando ambas
Clasificaciones:
ü Aldotriosas y Cetotriosas
ü Aldotetrosas y Cetotetrosas
ü Aldopentosas y Cetopentosas
ü Aldohexosas y Cetohexosas
ü «..y asi sucesivamente
Clasificación de los Carbohidratos
TIPO EJEMPLOS FUENTE
Arabinosa
Ribosa Plantas,bacterias
Mono Glucosa Generalizada
CHO Sacáridos Fructosa (todos los org.)
Galactosa
Simples
Frutas, caña,
Sacarosa
Di Lactosa
remolacha
Leche
Sacáridos Maltosa
Almidón Frutas
(Amilosa+amilopectina) Cereales,leguminosas
Asimilables Glucógeno Raices, tuberculos
CHO Celulosa
Complejos Hemicelulosa Granos,
Poli Pectinas leguminosas verdes
Sacaridos Gomas Frutas
Mucílagos
Agar
ü PROYECCIONES DE FISCHER
(LINEAL)
ü PROYECCIONES DE HAWORrH
(CICLICA)
ü FORMULAS DE CONFORMACION
rRIDIMENSIONAL (SILLA O
BOrE)
Fórmulas de Proyección de Fischer
ü Fórmulas estructurales lineales para representar a los
Monosacáridos: el esqueleto carbonado se dibuja
verticalmente con el C mas oxidado en la parte superior
Observe la convención
aceptada para enumerar
los carbonos
La glucosa es una
Aldohexosa
(combinando ambas
clasificaciones)
Aldotriosas:
* * * *
D-gliceraldehído L-gliceraldehído
Carbono asimétrico
carbono que esta unido a cuatro
sustituyentes diferentes
üEstereoisómeros: tienen grupos funcionales identicos unidos
en el mismo orden pero con diferente orientacion espacial
Isomeria D y L: Arbitrariamente asignada:
D: El grupo ²OH hacia la derecha
L: El grupo ²OH hacia la izquierda
Los monosacáridos tienen
configuracion ´Dµ solo cuando el
grupo OH unido a su carbono
asimétrico mas alejado del grupo
funcional (aldehido o cetona), se
encuentra hacia la derecha en las
Formulas de Proyección de
Fischer, al igual que el
D-gliceraldehido.
Se llaman ´Lµ cuando el OH se
encuentra hacia la izquierda
L-gliceraldehido D-gliceraldehido
D - Azucares
D-eritrosa D-treosa
+
Dihidroxiacetona
Serie de las Cetosas
Monosacáridos derivados de
la Dihidroxiacetona
Dihidroxiacetona
D-eritrulosa
D-ribosa D-xilulosa
#w #, -.Õ-
ü
/
Epímeros: isómeros
estructurales que
difieren en la configuración
de un solo carbono ** **
Asimétrico. **
Son Diastereoisomeros **
** **
** **
r
r
Epímeros
Examine la D-glucosa y la D-manosa
D-glucosa D-manosa
r
r r
D-Glucosa D-Fructosa
Estructura en anillo de los monosacáridos:
Piranosas
6 6 6 6
Aldehido Alcohol
hemiacetal
Un grupo
aldehido de un monosacárido puedereaccionar
reversiblemente con un alcohol (grupos OH de la misma
molécula) 6
para
formar
6un hemiacetal
intramolecular
6 6
originando una Estructura cíclica.
Formas cíclicas:
Formación de hemiacetal interno
§
Forma abierta Forma a Forma b
6 6 6
6 6 6 6
6
6 6 6
6 6 6
6
6 6 6
ü Aun cuando a menudo los monosacaridos se dibujan como
estructuras lineales, en soluciones acuosas los monosacáridos
forman anillos. El grupo aldehido o cetona tienden a
reaccionar con un OH de la misma molécula formando
estructuras cíclicas
6 6 6 6
Al producirse la ciclación, el carbono carbonilo se
transforma en un nuevo centro quiral. Este carbono
se denomina, átomo de carbono anomérico
Glucopiranosa
D-Glucosa Haworth
Fischer
(~ 38%)
(~0.02%)
Conformación estructural de las formas cíclica
} Aunque las fórmulas de Proyección de Haworth suelen
utilizarse para representar los monosacaridos, realmente,
son una simplificación ya que los anillos de piranosa no son
planares debido a la geometría de los átomos de carbono
saturados (ángulos de enlace). Las estructuras
Conformacionales son mas exactas:
} Adoptan 2 clases de conformación:
La Ribosa:
Ribosa: Es un azúcar presente en el ARN
ü El azúcar en el ADN es la 2-Desoxiribosa
Ribosa 2-Desoxiribosa
Desoxiribosa en el ADN
ü Desoxiribosa del Ac Nucleico ADN
ü Contenida en los nucleótidos
desoxiribosa
Fosfato
Timidina-3·-monofosfato
D-Glucosa
El monosacárido más abundante de la naturaleza
Galactosa
ü Necesaria para sintetizar diferentes
biomoléculas, como la Lactosa (en las
glándula mamaria de los mamíferos),
glucolípidos, glucoproteinas, determinados
fosfolípidos.
Monosacáridos mas importantes:
Fructosa:
ü Es el azúcar de las frutas, se encuentra en la miel y
algunos vegetales.
ü Azúcares- alcoholes ²
polioles, polialcoholes
ü Glucitol (sorbitol) ²
ü riene una estructura
lineal como la glucosa
ü Pero el grupo aldehídico (²CHO)
ha sido reemplazado por un
²CH2OH
ü Se acumula en el cristalino del
ojo en las personas con diabetes
y da lugar a la formación de
cataratas
D-glucitol glucosa
ó Sorbitol
Derivados de los Monosacaridos: Azucares-
Alcoholes:
ü Los azúcares alcoholes tienen aprox. la mitad de las
calorías de los azúcares.
ü Frecuentemente usados en productos bajos en calorías o
´libres de azúcarµ.
Eritritol
Derivados de los Monosacáridos
Ácidos Urónicos: se originan por la oxidación de un
grupo terminal CH2OH (pero no el grupo aldehído).
Abundantes en el tejido conjuntivo.
66
6 6
66
6 6
6 6 6 6
6 6
l
l
Derivados de los Monosacáridos
Esteres Fosfato: participan de manera importante
en muchas rutas metabólicas
§
§
Derivados de los Monosacáridos
Aminoazúcares
6 6
6 6
6
6 6
6 6 6
6 6
6
6
6 6
6
6
a-Metilglucósido
DISACARIDOS
ü Dos monosacaridos pueden unirse mediante un
enlace glicosidico para formar DISACARIDOS
via deshidratacion.
Ù Ù - Maltosa
Disacáridos:
- Maltosa
Sacarosa: un disacárido
Se produce en las hojas, raíces de las plantas azúcar de
caña , sorgo, piña, remolacha y zanahorias
ß-DGalactopiranosa Ù-D-Glucopiranosa
Disacárido: Trehalosa
Ù-D-glucopiranosil (1 1) Ù-D-glucopiranosa
Trisacáridos:
Resultan de la condensación
de más de 10 moléculas de
monosacáridos
Clasificación de los Carbohidratos:
r
Oligosacáridos
Homosacáridos
1
3
0 Polisacáridos
2
Peptidoglicanos
Heterosacáridos Glicoproteínas
3
0
1-4 Proteoglicanos
Clasificación de los Polisacáridos: Cont«..
Õ
1
1
3 ,!
Homopolisacáridos
(un tipo de
monosacárido)
Õ
-
Heteropolisacáridos
0
(2 o mas tipos de
Monosacáridos)
*
-
Polisacaridos, los polímeros de azúcares,
presentan funciones de almacenamiento y
estructurales
Amilosa Amilopectina
Almidon
ü Las Plantas almacenan el almidón en los
cloroplastos.
Mitocondria Gránulos de
Glucógeno
Glucógeno
EL GLUCOGENO: una molécula compacta,
ocupa poco espacio
Glucógeno
ü Aún cuando los polisacáridos pueden ser fabricados a
partir de una variedad de monosacáridos, la glucosa es
el monómero primario en su estructura.
ü Una diferencia clave entre los polisacáridos viene dada de
las 2 posibles formas de estructura de anillo de la glucosa:
Estas 2 formas difieren en si el grupo OH unido al atomo de C1 se
encuentra hacia arriba (beta-glucosa) o hacia abajo (alfa glucosa) del
plano del anillo.
ü Los Polisacaridos Estructurales forman materiales
de gran resistencia.
ü La Celulosa es el principal componente de las
paredes celulares de las plantas.
² La Celulosa es tambien un polimero de unidades de D-
glucopiranosa pero estos monómeros se encuentran en su
forma de Beta anómeros, con uniones ß-(1-4).
La celulosa: sustancia orgánica mas abundante
en la tierra (1/3 de la biomasa de las plantas)
Célula vegetal
ü Otro importante polisacarido estructural es la quitina,
presente en el exoesqueleto de los artropodos
(incluyendo insectos, arañas, y crustaceos).
² La Quitina es similar a la celulosa, excepto que esta
presenta un grupo que contiene nitrogeno en cada
glucosa: N-acetil glucosamina
ü La quitina tambien forma el soporte estructural de las
paredes celulares de varios hongos.
Homopolisacáridos Estructurales:
polímeros de D-glucopiranosa
celulosa
enlaces (1-4)
Aminoazúcar:
N-acetilgalactosamina-sulfato
lc D-glucurónico
N-acetil-glucosamina
lc D-glucurónico
No es sulfatado
Queratán sulfato
N-acetilglucosaminasulfato
D-galactosa
Proteína Función
óIgGHumana Anticuerpos
CO2
e-
Õ
Õ
e- Ciclo
de
Krebs
e-
2H+ + ½O2
NADH, FADH2 Cadena respiratoria
e- e-
H2O
Õ Õ
Glicólisis-Contenido
} Rendimiento energético
Célula metabolismo
Intestino
glucosa
via
Páncreas
sangre
imito rgético
El destino ulterior del piruvato va a depender del
organismo que se considere y de sus circunstancias
metabólicas
Respiración Celular
ü Condiciones Aeróbicas : el aceptor final de
los electrones en la cadena de transporte
de electrones es el oxígeno molecular (O2).
Neto:
Glucosa + 2 ArP => 2 G-3-P + 2 ADP
!""&! ,-+.)
Glicolisis:
glucosa Ô2piruvato + 2NADH+2ArP 8 ArPs
Piruvato Deshidrogenasa:
2piruvato Ô 2acetil CoA + 2NADH 6 ArPs
CK:
acetil CoAÔ2CO2+3NADH+FADH2+GrP 12ArPsx2
i Hexoquinasa
Fosfofructoquinasa
Piruvato quinasa.
Estos pasos deben ser ´bypaseadosµ en la Gluconeogénesis.
HEXOQUINASA
Glucosa Glucosa 6- P
FOSFOFRUCrOQUINASA
Fructosa
Fructosa 6-P 1,6-bi P
PIRUVArOQUINASA
Fosfoenolpiruvato Piruvato
Enzimas regulatorias
Gluconeogénesis
} Ocurre bajo condiciones de ayuno o ayuno
prolongado
} Fuente de glucosa sanguinea luego que las reservas
de Glucógeno son agotadas.
} El lugar de la gluconeogénesis y la fuente de
precursores depende de la duración del ayuno:
en rumiantes:
Propionato
La gluconeogénesis
está activa
permanentemente
La gluconeogénesis
está activa
permanentemente
Propionato
Potenciales vías del Piruvato
El Piruvato puede ser
liberado como Lactato
por algunos tejidos (Ej.
Músculo) y reconvertido a
Glucosa vía gluconeogénesis
(Ciclo de Cori)
Alternativamente, el
Piruvato puede puede ser
convertido
a Acetil CoA y entrar al C
de K para su completa
oxidación
Ciclo de Cori, se activa bajo ejercicio extenuante
Costo energético de la Gluconeogénesis
De Piruvato a glucosa usados
De lactato a glucosa
ganados
usados
Actividad evaluada