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DEPARTAMENTO DE
ENGENHARIA
HIDRÁULICA E SANITÁRIA
PHD 5745 – PROCESSOS
FÍSICO-QUÍMICOS I
Introdução
Definição
Reatores Ideais - Revisão
Conceito de Distribuição de Tempos de
Residência (DTR)
DTR para Reatores Ideais
REATORES NÃO
IDEAIS
Curvas E(t)
Curvas F(t)
Modelos de reatores não ideais
Reatores Pistonados com Fluxo Disperso
Reatores de Mistura Completa em Série
Estudos com Traçadores
Exemplos de Aplicação
REATORES NÃO IDEAIS
REATORES NÃO IDEAIS
REATORES NÃO IDEAIS
REATORES NÃO IDEAIS
REATORES NÃO IDEAIS
ETE Barueri
REATORES NÃO IDEAIS
REATORES NÃO IDEAIS
REATORES NÃO IDEAIS
REATORES NÃO IDEAIS
Transporte
de massa Saída
Entrada
Transporte
de massa A+B⇔C+D
V(t)
V0
REATORES EM BATELADA
BATCH E SEMI BATCH
REACTOR
•Característica Principal
Q(t), Ce(t)
V(t) ∂C ∂C ∂C
= = =0
V0 ∂x ∂y ∂ z
•Equacionamento
∂C dC
V(t)
C .Q0 + V . = Q0 .C 0 ± .V
∂t dt
V0
∂C
V(t)
C .Q0 + V . = Q0 .C 0 − k .C .V
∂t
V0
∂C
Caso mais comum !!! = − k .C
Volume constante ∂t
REATORES DE
MISTURA COMPLETA
(CFSTR)
C(t) V0
REATORES DE
MISTURA COMPLETA
(CFSTR)
•Característica Principal
Qe(t), Ce(t) Qs(t), C(t)
∂C ∂C ∂C
= = =0
C(t) V0 ∂x ∂y ∂ z
•Equacionamento
∂C Q .C 0 Q .C dC
= − ±
C(t) V0
∂t V V dt
∂C C 0 C dC C 0 C dC
= − ± − ± =0
∂t θ θ dt θ θ dt
REATOR PISTONADO
IDEAL (PFR)
L
Q,C0 Q,C
∂c
v , c + . dx v, c
∂x dz
dy
dx
REATOR PISTONADO
IDEAL (PFR)
•Característica Principal
L
∂ C ∂C
Q,C0 Q,C
= =0
∂c
v , c + . dx
∂x v, c
∂y ∂z
dz
dy
•Equacionamento
dx
Q,C0 Q,C ∂c ∂c dc
= − v0 . ±
∂c
∂t ∂x dt
v , c + . dx v, c
∂x
dz
dy
dx
Ordem Zero C = C 0 − k .θ
Primeira Ordem C = C 0 .e − k .θ
C0
Segunda Ordem C=
1 + k .θ .C 0
REATORES IDEAIS
EQUAÇÕES BÁSICAS
∂C dC
Batelada C .Q0 + V . = Q0 .C 0 ±
∂t
.V
dt
∂C Q .C 0 Q .C dC
CFSTR =
∂t V
−
V
±
dt
∂c ∂c dc
PFR = − v0 . ±
∂t ∂x dt
REATORES NÃO
IDEAIS
Q, Ce Q, C
V0
C
REATORES NÃO
IDEAIS
DEFINIÇÃO DE DTR
Definição de Distribuição de Tempos
de Residência (DTR)
Distribuição temporal que indica qual o tempo em
que uma determinada molécula permanece no
interior do reator
REATORES NÃO IDEAIS
OBTENÇÃO DA DTR
O diagnóstico do comportamento
hidráulico de um reator apenas
pode ser obtido após a execução
de um ensaio com traçadores
REATORES NÃO IDEAIS
OBTENÇÃO DA DTR
Q Q
Tempo Tempo
REATORES NÃO IDEAIS
OBTENÇÃO DA DTR
INJEÇÃO NA FORMA DE
PULSO
REATORES NÃO IDEAIS
OBTENÇÃO DA DTR
INJEÇÃO NA FORMA DE
PULSO
REATORES NÃO IDEAIS
OBTENÇÃO DA DTR
Q Q
Tempo Tempo
REATORES NÃO IDEAIS
OBTENÇÃO DA DTR
INJEÇÃO CONTÍNUA
REATORES NÃO IDEAIS
OBTENÇÃO DA DTR
INJEÇÃO CONTÍNUA
REATORES IDEAIS - PFR
INJEÇÃO NA FORMA DE
PULSO
L
θ=
Concentração
Q,C0 Q,C
v
∂c
v , c + . dx v, c
∂x
dz
dy
dx
θ Tempo
REATORES IDEAIS - PFR
INJEÇÃO CONTÍNUA
L
Concentração
Q,C0 Q,C
L
θ=
v
∂c
v , c + . dx v, c
∂x
dz
dy
dx
θ
θ Tempo
REATORES IDEAIS - CFSTR
INJEÇÃO NA FORMA DE
PULSO
∂C C 0 C dC
= − ±
Qe(t), Ce(t) Qs(t), C(t)
∂t θ θ dt
0 0
C(t) V0
∂C C 0 C dC
= − ±
∂t θ θ dt
C t
∂C C ∂C ∂t ∂C ∂t
∂t
=−
θ C
=−
θ ∫
C0
C
=−
θ ∫
0
REATORES IDEAIS - CFSTR
INJEÇÃO NA FORMA DE
PULSO
C t
Qe(t), Ce(t) Qs(t), C(t)
∂C ∂t
∫
C0
C
=−
θ∫0
C(t) V0
C t −t
ln = − C ( t ) = C 0 .e θ
C0 θ
REATORES IDEAIS - CFSTR
INJEÇÃO NA FORMA DE
PULSO
Qe(t), Ce(t) Qs(t), C(t)
100
90
C(t) V0 80
70
Concentração (mg/l)
60
50
40
30
20
−t
C ( t ) = C 0 .e θ 10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tempo (minutos)
REATORES IDEAIS - CFSTR
INJEÇÃO CONTÍNUA
∂C C 0 C dC
Qe(t), Ce(t) Qs(t), C(t)
= − ±
∂t θ θ dt
C(t) V0
0
∂C C 0 C dC
= − ±
∂t θ θ dt
∂C C 0 C
= − ∂C C 0 − C
∂t θ θ =
∂t θ
REATORES IDEAIS - CFSTR
INJEÇÃO CONTÍNUA
∂C C 0 − C
Qe(t), Ce(t) Qs(t), C(t) =
∂t θ
C(t) V0 ∂C ∂t
=
( C0 − C ) θ
C t
∂C ∂t ∂C ∂t
( C − C0 )
=−
θ ∫
0
( C − C0 ) ∫
=−
0
θ
REATORES IDEAIS - CFSTR
INJEÇÃO CONTÍNUA
C t
∂C ∂t
Qe(t), Ce(t) Qs(t), C(t)
∫0
( C − C0 )
=− ∫
θ
0
C(t) V0
t
ln( C − C 0 ) − ln( − C 0 ) =−
θ
( C − C0 ) t ( C − C0 ) −
t
ln =− =e θ
( − C0 ) θ ( − C0 )
REATORES IDEAIS - CFSTR
INJEÇÃO CONTÍNUA
( C − C0 ) −
t
Qe(t), Ce(t) Qs(t), C(t)
=e θ
( − C0 )
C(t) V0
t
−
( C − C 0 ) = −C 0 .e θ
−
t −
t
C ( t ) = C 0 − C 0 .e θ C ( t ) = C 0 .1 − e θ
REATORES IDEAIS - CFSTR
INJEÇÃO CONTÍNUA
100
Qe(t), Ce(t) Qs(t), C(t) 90
80
70
Concentração (mg/l)
60
C(t) V0 50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tempo (minutos)
−
t
C ( t ) = C 0 .1 − e θ
REATORES NÃO IDEAIS
APRESENTAÇÃO DA CURVA
E(t)
Deve apresentar propriedades análogas a
uma função de densidade de probabilidade
Deve ser determinada a partir de ensaios
com traçadores na forma de pulso e
contínua
Pode ser analisada empregando-se
técnicas de estatística e teoria de
probabilidades
REATORES NÃO IDEAIS
APRESENTAÇÃO DA CURVA
E(t)
C (t )
E (t ) = ∞
∫
100
C ( t ).dt
90
80
70
Concentração (mg/l)
0 60
50
40
30
20
Número !!!!! 10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tempo (minutos)
REATORES NÃO IDEAIS
APRESENTAÇÃO DA CURVA
E(t)
C (t )
E (t ) = ∞
∫
0
C ( t ).dt
∫
0
E ( t ).dt = 1
REATORES NÃO IDEAIS
APRESENTAÇÃO DA CURVA
E(t)
C (t )
E (t ) = ∞
∫
0
C ( t ).dt
∫
0
E ( t ).dt = 1
REATORES NÃO IDEAIS
APRESENTAÇÃO DA CURVA
F(t)
REATORES NÃO IDEAIS
APRESENTAÇÃO DA CURVA
F(t)
C (t )
E (t ) = ∞
∫
0
C ( t ).dt
F (t ) = ∫
0
E ( t ).dt
REATORES NÃO IDEAIS
OBTENÇÃO DAS CURVAS E(t) e
F(t)
Tempo Tempo
C (t )
E (t ) = t
∫
∞
F (t ) = E ( t ).dt
∫
0
C ( t ).dt
0
REATORES NÃO IDEAIS
OBTENÇÃO DAS CURVAS E(t) e
F(t)
Tempo Tempo
C (t ) dF ( t )
F (t ) = E (t ) =
C0 dt
REATORES IDEAIS - PFR
APRESENTAÇÃO DA CURVA
E(t)
REATORES IDEAIS - CFSTR
APRESENTAÇÃO DA CURVA
E(t)
−t
C ( t ) = C 0 .e θ
C (t )
E (t ) = ∞
∫
0
C ( t ).dt
E (t ) =
−t
C 0 .e θ e θ
=
−t
C 0 .θ θ
∞ ∞
∫ ∫
−t
C ( t ).dt = C 0 .e θ .dt = C 0 .θ
0 0
REATORES IDEAIS - CFSTR
APRESENTAÇÃO DA CURVA
E(t)
REATORES NÃO IDEAIS
INJEÇÃO NA FORMA DE
PULSO
INFORMAÇÕES AUFERIDAS A
PARTIR DA CURVA E(t)
MÉDIA
_ ∫ t . E ( t ).dt
t= 0
∞
_
t ∫
0
E ( t ).dt
INFORMAÇÕES AUFERIDAS A
PARTIR DA CURVA E(t)
PARA REATORES CFSTR
∞
_ ∫ t . E ( t ).dt ∞
t= 0
∞ ∫
= t . E ( t ).dt
∫
0
E ( t ).dt 0
∞ −t
−t _
e θ
∫
e θ
E (t ) = t = t. dt
θ θ
0
INFORMAÇÕES AUFERIDAS A
PARTIR DA CURVA E(t)
PARA REATORES CFSTR
∞ −t
_
e θ
t = t.∫0
θ
dt
∫ f ( x ). g' ( x ) = f ( x ). g ( x ) − ∫ f ' ( x ). g ( x )
∞ −t ∞
_
e θ
∫ ∫
−t −t
t = t. dt = − t .e θ + e θ .dt
θ
0 0
INFORMAÇÕES AUFERIDAS A
PARTIR DA CURVA E(t)
PARA REATORES CFSTR
∞ −t ∞
_
e θ
∫ ∫
−t −t
t = t. dt = − t .e θ + e θ .dt
θ
0 0
∞ −t
_
e θ
−t −t
t = ∫ t. dt = − t .e − θ .e
θ θ
0 θ _
t = θ !!!
INFORMAÇÕES AUFERIDAS A
PARTIR DA CURVA E(t)
VARIANÇA
∞
_ 2
∫ t − t . E ( t ).dt
σ2 σ =
2 0
∞
∫
0
E ( t ).dt
PARAMETRIZAÇÃO DA CURVA
E(t)
_
C (t ) C (θ . t )
E (t ) = ∞
E (t ) = ∞
t _ _
θ= _
t ∫
0
C ( t ).dt ∫
0
C (θ . t ). t . dθ
_
t .C (θ )
_
C (θ )
E (t ) = t .E (t ) = ∞
∞
_2
∫
t . C (θ ).dθ ∫
0
C (θ ).dθ
0
PARAMETRIZAÇÃO DA CURVA
E(t)
_
C (θ ) _
t .E (t ) = ∞ t . E ( t ) = E (θ )
∫
0
C (θ ).dθ
∞ ∞ 2
_
_ ∫ θ . E (θ ).dθ ∫ θ − θ . E (θ ).dθ
θ= 0
∞
=1 σ θ2 = 0
∞
∫ 0
E (θ ).dθ ∫
0
E (θ ).dθ
MODELOS DE
REATORES NÃO
IDEAIS
X Y
a zero X X Y Y
Y
8 moléculas de x 16 moléculas de y
4 moléculas de y 2 moléculas de x
X
Tempo igual Y X X Y Y
a∆ t
X
Y
X Y Y
X Y Y Y
Y
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
8 moléculas de x 16 moléculas de y
4 moléculas de y 2 moléculas de x
X
Tempo igual Y
X
X Y Y
a∆ t
X
Y
X Y
X Y Y Y Y Y
dx
k ME
J = .( M E − M D ) CE =
∆t ∆x . Alt . Pr of
dm 1 k
J = . J = .( C E .∆x − C D .∆x )
dt Ai ∆t
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
8 moléculas de x 16 moléculas de y
4 moléculas de y 2 moléculas de x
X
Tempo igual Y
X
X Y Y
a∆ t
X
Y
X Y
X Y Y Y Y Y
k k .∆ x
J = .( C E .∆x − C D .∆x ) J= .( C E − C D )
∆t ∆t
k .∆x .∆x C E − C D
J= .
∆t ∆x
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
8 moléculas de x 16 moléculas de y
4 moléculas de y 2 moléculas de x
X
Tempo igual Y
X
X Y Y
a∆ t
X
Y
X Y
X Y Y Y Y Y
k .∆x .∆x C E − C D k .∆ x 2
∂c
J= . J= .
∆t ∆x ∆t ∂x
k .∆ x 2
∂c
D= J = − D .
∆t ∂x
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
8 moléculas de x 16 moléculas de y
4 moléculas de y 2 moléculas de x
X
X
Y X Y Y
X
Y
X Y
X Y Y Y Y Y
k .∆ x 2
m 2 ∂c
D= J = − D .
∆t s ∂x
dm 1 kg
J = .
dt Ai m 2 .s
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
Composto Temperatura Coeficiente de
difusão (cm2/s)
Metanol em H2O 15 1,26.10-5
CO2 em ar 20 0,151
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
L
Q,C0 Q,C
∂c
v , c + . dx
∂x v, c
∂J dz J
J + . dx
∂x dy
dx
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
•Característica Principal
L
Q,C0 Q,C
∂ C ∂C
∂c = =0
∂y ∂z
v , c + . dx
∂x v, c
∂J dz J
J+ . dx
∂x
dy
dx
•Equacionamento
Q,C0 Q,C
0
∂V ∂ρ
∂c
∂x
v , c + . dx
v, c ρ. +V = Qe ( t ).ρ − Qs ( t ).ρ
J+
∂J
∂x
. dx dz J
∂t ∂t
dy
dx
∂V
= Qe ( t ) − Qs ( t )
∂t
Simplificaçao: Vazão de entrada
igual a vazão de saída Qe ( t ) − Qs ( t ) = 0
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
•Balanço de massa do elemento C
L
Q,C0 Q,C
∂c
v , c + . dx
∂x v, c
∂J dz J
J+ . dx
∂x
dy
dx
∂m ∂m ∂m dm
= − ±
∂t reator ∂t e ∂t s dt reações
∂m ∂c ∂J
= − v0 . C + .dx .dy .dz − J + .dx .dy .dz
∂t e ∂x ∂x
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
•Balanço de massa do elemento C
L
Q,C0 Q,C
∂c
v , c + . dx
∂x v, c
∂J dz J
J+ . dx
∂x
dy
dx
∂m ∂m ∂m dm
= − ±
∂t reator ∂t e ∂t s dt reações
∂m
= − v0 .C .dy .dz − J .dy .dz
∂t s
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
•Balanço de massa do elemento C
L
Q,C0 Q,C
∂c
v , c + . dx
∂x v, c
∂J dz J
J+ . dx
∂x
dy
dx
∂m ∂m ∂m dm
= − ±
∂t reator ∂t e ∂t s dt reações
∂m ∂c ∂J dm
= − v0 . dx .dy .dz − dx .dy .dz ±
∂t reator ∂x ∂x dt r
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
•Balanço de massa do elemento C
L
Q,C0 Q,C
∂c
v , c + . dx
∂x v, c
∂J dz J
J+ . dx
∂x
dy
dx
∂m ∂c ∂J dm
= − v0 . dx .dy .dz − dx .dy .dz ±
∂t reator ∂x ∂x dt r
∂c ∂c ∂J dc
= − v0 . − ±
∂t ∂x ∂x dt r
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
•Balanço de massa do elemento C
L
Q,C0 Q,C
∂c
∂c
J = − D .
v , c + . dx
∂x v, c
∂x
∂J dz J
J+ . dx
∂x
dy
dx
∂c ∂c ∂J dc ∂J ∂ 2c
= − v0 . − ± = − D. 2
∂t ∂x ∂x dt r ∂x ∂x
∂
c ∂
c ∂ 2
C dc
= − v0 . + D. 2 ±
∂t ∂x ∂x dt r
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
TRANSPORTE
DIFUSIVO
LEI DE FICK
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
NÚMERO DE PECLET
L
Q,C0 Q,C
∂c
v , c + . dx
∂x v, c
∂J dz J
∂
c ∂
c ∂ 2
C dc
= − v0 . + D. 2 ±
J+ . dx
∂x
dy
dx
∂t ∂x ∂x dt r
t
θ= _
t
1 ∂c v0 ∂c D ∂ 2C
x _ = − . + 2 . 2
Z= ∂θ L ∂Z L ∂Z
L t
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
NÚMERO DE PECLET
L
Q,C0 Q,C
∂c
v0 ∂c D ∂ 2C
v , c + . dx
1 ∂c
∂x v, c
_ = − . + 2 . 2
∂J dz J
J+ . dx
∂x
∂θ L ∂Z L ∂Z
dy
dx
t
t
θ= _
t _
v 0 ∂c v 0 ∂ c D ∂ 2C
L = v0 . t = − . + 2 . 2
x L ∂θ L ∂ Z L ∂Z
Z=
L
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
NÚMERO DE PECLET
L
Q,C0 Q,C
∂c
v0 ∂c D ∂ 2C
v , c + . dx
v 0 ∂c
∂x v, c
= − . + 2 . 2
∂J dz J
J+ . dx
∂x
dy
dx L ∂θ L ∂ Z L ∂Z
∂
c ∂ c D ∂ 2
C
= − + . 2
∂θ ∂Z L.v0 ∂Z
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
NÚMERO DE PECLET
L
Q,C0 Q,C
∂c
∂
c ∂ c D ∂ 2
C
. 2
v , c + . dx
= − +
∂x v, c
∂θ ∂Z L.v0 ∂Z
∂J dz J
J+ . dx
∂x
dy
dx
Q,C0 Q,C
∂c
2
v , c + . dx
∂
c ∂ c D ∂ C
∂x v, c
= − + . 2
∂J dz J
J+ . dx
∂x
∂θ ∂Z L.v0 ∂Z
dy
dx
L.v0
Pe = ∂
c ∂ c 1 ∂ 2
C
D = − + . 2
∂θ ∂Z Pe ∂Z
REATOR PISTONADO
DE FLUXO DISPERSO
SOLUÇÕES
ANALÍTICAS L
Q,C0 Q,C
∂
c ∂ c 1 ∂ 2
C
= − + . 2
∂θ ∂Z Pe ∂Z
∂c
v , c + . dx
∂x v, c
∂J dz J
J+ . dx
∂x
dy
dx
Reator Fechado
(D=0 para Z=0 e 1)
σ2
2
=
2
P
−
P
2
2
.(1 − e Pe
)
t e e
Reator Aberto σ2 2 8
(D≠ 0 para qualquer Z) 2
= + 2
t Pe Pe
REATOR PISTONADO DE
FLUXO DISPERSO
SOLUÇÕES ANALÍTICAS
∂
c ∂ c 1 ∂ 2
C
= − + . 2
∂θ ∂Z Pe ∂Z
REATORES DE
MISTURA COMPLETA
EM SÉRIE
Q,C0 Q,C1 Q,C2 Q,C3 Q,C n-1 Q,Cn
1 C1 2 C2 3 C3 n Cn
REATORES DE
MISTURA COMPLETA
EM SÉRIE
Q,C0 Q,C1 Q,C2 Q,C3 Q,C n-1 Q,Cn
1 C1 2 C2 3 C3 n Cn
n −1 − t / ti n −1 − t / ti
C 0 .t .e t .e
Cn (t ) = ( n − 1)
E (t ) = n
( n − 1)! t i ( n − 1)! t i
REATORES DE
MISTURA COMPLETA
EM SÉRIE
Q,C0 Q,C1 Q,C2 Q,C3 Q,C n-1 Q,Cn
1 C1 2 C2 3 C3 n Cn
t n −1
.e − t / ti
n.( nθ ) n −1 − ( n.θ )
E (t ) = E (θ ) = .e
n
( n − 1)! t i ( n − 1)!
2
t
n= 2
σ
REATORES DE
MISTURA COMPLETA
EM SÉRIE n −1 − t / t
t .e i
E (t ) = n
0,1
0,02
0,01
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tem po (m inutos)
Muito
Obrigado !
!!