ANÁLISIS

TÉRMICOS
Análisis térmicos
Para que sirven

Para que se usan


 Abarca al grupo de técnicas  Estos métodos encuentran

en las que se mide una una amplia aplicación tanto en
propiedad física de un sistema el aseguramiento de la calidad
(sustancia o un material) en así como en la investigación
función de la temperatura de productos farmacéuticos,
mientras se le somete a un arcillas y minerales, metales y
programa de temperatura aleaciones, polímeros y
controlado. plásticos.

Análisis térmicos
Determinación del Análisis Térmicos (AT)

Ø Estabilidad Térmica de una
Sustancia.
Ø Agua libre (humedad).
Ø Agua ligada (de
cristalización).
Ø Retención de solventes.
Ø Pureza de una Sustancia.
Ø Punto de Ebullición.
Ø Punto de Fusión.
Ø Calores de transición.
Ø Calores específicos.
Ø Inflamabilidad.

Ø Caracterización de Catalizadores
Ø Caracterización de minerales
Ø Caracterización de fibras
Ø Control de productos cerámicos
Ø Transiciones vítreas
Ø Control de la calidad de
polímeros
Ø Reacciones metal-gas
Ø Cristalización
Ø Cambios de color
Ø Cinética de reacciones.

Análisis térmicos
 Métodos de Análisis Térmico

Técni
Termogravimetría
(Análisis Termog
Análisis térmicos
Factores que afectan los resultados de un Análisis


Térmico
§ INSTRUMENTAL § MUESTRA
Ø Velocidad de calentamiento. Ø Masa.
Ø Atmòsfera del horno y razòn de Ø Tamaño de partícula.
flujo.
Ø Historia de la muestra/
Ø Geometria del portamuestra y pretratamiento.
del horno.
Ø Empacado.
Ø Material del portamuestra.
Ø Conductividad térmica.
 Ø Calor de reacción.

Análisis térmicos
Limitaciones fìsicas en el proceso de calentamiento

Convección a Intercambio de Gases :

través de la Los gases que
atmósfera reaccionan quedan
circundante adentro , los
productos afuera

Radiación
de la pared
del horno
Conducción a
través de la Indicación de
muestra , el la temperatura
contenedor y el de la muestra
instrumento
 Análisis térmicos

PROCESO GANANCIA DE PESO PÈRDIDA DE

PESO
Adición o absorción. 
Desorción, secado. 
Deshidratación, desolvatación. 
Sublimación. 
Vaporización. 
Descomposición. 
Reacciones Sólido- sólido (algúnas). 
Reacciones Sólido-gas.  
Transiciones magnéticas .  
 Análisis
termogravimétrico
Análisis termogravimétrico
Para que sirve

 TERMOGRAMA (Curva de
descomposición térmica)
 en una atmósfera controlada, en
 El análisis termogravimétrico
tiene sus principales
aplicaciones en el estudio de
precipitados gravimétricos para
la determinación de diversos
aniones y cationes (Ca2+, Ba2+,
Sr2+, Mg2+, Fe3+, Ag+, Ni2+,
SO4=, CO3=, Cl-, etc.), el
establecimiento de patrones
primarios para análisis
volumétricos y el estudio de
minerales y polímeros.
Para que se usa

 Se registra continuamente la
masa de una muestra, colocada
función de la temperatura o del
tiempo al ir aumentando la
temperatura de la muestra
(normalmente de manera lineal
con el tiempo).

 La representación de la masa o
del porcentaje de masa en
función del tiempo o de la
temperatura.

 Cada polímero suele presentar



 Permite la diferenciación entre un patrón de descomposición

agua adsorbida y agua característico, lo que puede
constitucional, la determinación permitir su identificación. Existen
del grado de pureza de una publicados termogramas para
numerosos compuestos
muestra y la realización de orgánicos e inorgánicos.
determinaciones cuantitativas de

mezclas.

 El análisis de los gases

liberados suministra
información de utilidad
para la determinación de
estructuras de los
compuestos. Este análisis
puede realizarse por
cromatografía de gases
con detector de
conductividad térmica.

 Termobalanz Microprocesador para
el control del
a
(1-100g). Un cambio
en la masa de la
IN S T R U M E N TA C IÓ instrumento

TERMOPAR: Consta de un
muestra provoca una N par de uniones que se
desviación del brazo,
forman soldando los
que cierra el paso de Horno Gas de purga extremos de dos piezas de
la luz entre una
lámpara y uno de los un metal como el Bi, a otro
dos fotodiodos. El (Hasta 1500 ºC) Normalmente se metal distinto como en Sb.
utiliza Nitrógeno
desequilibrio resultante Se pueden variar o Argón para
Entre las dos uniones se
en la corriente las velocidades de genera un potencial que
fotodiódica se purgar el horno y
calentamiento o evitar la varía en función de su
amplifica y alimenta la
bobina E, que está enfriamiento del oxidación de la diferencia de temperatura.
situada entre los polos muestra.
horno desde También utiliza un
de un imán ordenador para el control
permanente F. El
aprox. cero hasta
campo magnético valores como 200º de rutina de la temperatura,
generado por la C/min. Para evitar que compara
corriente en la bobina automáticamente la tensión
la transferencia de de salida del termopar con
devuelve al brazo su
posición original. La calor a la balanza una tabla que se almacena
corriente se recoge y es necesario aislar en la memoria ROM y que
transforma en informa- y refrigerar el relaciona las tensiones con
ciónsobre la masa o
pérdida de masa en el
exterior del horno. las temperaturas.
sistema de adquisición
de datos.
 Análisis termogravimétrico
¿Qué es una termobalanza?

Dispositivo preparado para medida simultánea del peso de una muestra y

la temperatura a la que se somete.

Además, ha de ser capaz de:

§Calentar a una velocidad determinada (1-200 ºC/min)
§Controlar la atmósfera a la que se somete la muestra
§Adquirir datos de T, t y w (peso o fracción de peso)

Temperaturas máximas (Tmax):

Horno de Platino ➔ 1400 ºC
Horno de Rodio ➔ 1800 ºC
Horno de Wolframio➔ 2800 ºC (explosivos)
Temperatura muestras: 100 ó 200 ºC < Tmax
Calentamiento: resistencias eléctricas
Control: termopares
Peso: balanza
 Instrumentación

ENTRADA DE PESO
CONTROLADOR DE
GAS LA BALANZA

GAS-TIGHT
ENCLOSURE

MUESTRA

CALENTADOR TEMPERATURA DE
LA MUESTRA

ENCENDIDO TEMPERATURA DEL

HORNO

PROGRAMADOR DE TEMPERATURA
 Análisis termogravimétrico
Existe diferencia al calentar un sólido en forma de
PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

cristales individuales, o como polvo o en masa.

No es conveniente trabajar con grandes cantidades de

masa, la temperatura en la misma no resulta
homogénea. Trabajar con cantidades pequeñas de masa
protege al aparato explosiones o deflagraciones fortuitas.

La muestra, siempre que sea posible, se prepara de

forma dispersa y uniforme en el contenedor, con lo que
facilita el desprendimiento de gases de la misma.

Se puede trabajar en atmósferas de gases inertes,

oxidantes, reductores o corrosivos.
Análisis termogravimétrico
Preparación de muestra

En general, la preparación de una muestra para realizar análisis

termogravimétrico no conlleva dificultades.

Para manipulación de muestra y situarla en el interior del horno de

la balanza termogravimétrica. Se adiciona una cantidad
relativamente pequeña de muestra sobre una cápsula de platino y
ésta se suspende, mediante un soporte, de un alambre en forma
de gancho quedando finalmente en el interior del horno que a su
vez está aislado del exterior mediante un tubo de vidrio. La propia
termobalanza se utiliza para pesar la masa inicial de muestra.
 INTERPRETACIÓN DE CURVAS

Tipo ( i ). La muestra no sufre descomposición con pérdida

de productos volátiles en el rango de temperatura
mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transición de
fase, fundido, polimerización.

Tipo ( ii ). Una rápida pérdida de masa inicial es

característica de procesos de desorción o secado.

Tipo ( iii ). Esta curva representa la descomposición de

la muestra en un proceso simple. La curva se puede utilizar
para definir los límites de estabilidad del reactante,
determinar la estequiometría e investigar la cinética de
las reacciones.

Tipo ( iv ). Se indica una descomposición multietapa con

intermedios relativamente estables. Se puede definir los
límites de estabilidad del reactante e intermedios, y de
forma más compleja la estequiometría la reacción.

Tipo ( v ). También indica una descomposición multietapa, pero los productos intermedios no
son estables, y poca información se obtiene de la estequiometría de la reacción.

Tipo ( vi ). Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reacción de la muestra

con la atmósfera que la rodea.

Tipo ( vii ). El producto de una reacción de oxidación se descompone a temperaturas más elevadas: 2 Ag + ½
O2 -- Ag2O -- 2 Ag + ½ O2
 TERMOGRAMA

INFORMACIÓN APLICACIONES

a) Conocer el rango de estabilidad térmica de

los materiales: problemas de los peligros de
almacenamiento de explosivos, periodo de
vigencia de los fármacos, condiciones de
secado de tabaco y cultivos.
b) Conocer, mediante el uso de una atmósfera de
Curva TG del compuesto
aire u oxígeno, las condiciones en que se CuSO4 ·5H2O.
oxidan los metales o se degradan los
polímeros.
c) Las curvas TG de materiales complejos, minerales y polímeros, no son
fáciles de interpretar, pero sin embargo se utilizan como patrones de
identificación que constituyen una base de datos.

d) Se puede determinar la cinética de una reacción a partir de la curva

TG de un compuesto cuando esta describe un proceso bien definido, ej:
la estequiometria de deshidratación de un hidrato. De este modo se
calcula la energía de activación, y a partir de ella extrapolar las
condiciones de reacción de un compuesto a baja o alta temperatura
(estimar la vida media de un compuesto, resistencia a la humedad,
comportamiento de los explosivos, etc.)
Análisis cuantitativo de una mezcla La Figura corresponde a la derivada
de iones calcio, estroncio y bario, del termograma mostrado en la Figura
que se han precipitado como los anterior.
oxalatos monohidratados. La masa en Los sistemas de adquisición de datos
el intervalo de temperatura entre de los instrumentos más modernos son
320 y 400 ºC corresponde a la de los capaces de proporcionar esta curva al
tres compuestos anhidros, CaC2O4, igual que la del termograma
SrC2O4 y BaC2O4, mientras que la masa convencional. La curva derivada
entre 580 y 620 ºC corresponde al puede proporcionar información que no
peso de los tres carbonatos. El es detectable en un termograma
cambio de peso en las dos siguientes ordinario. Por
etapas es debido a la pérdida de ejemplo, los tres picos a 140, 180 y
dióxido de carbono, formándose 205 ºC sugieren que los tres hidratos
primero CaO y a continuación SrO. Del pierden humedad a diferentes
termograma se obtienen suficientes temperaturas, sin embargo, todos
datos para calcular el peso de cada parecen perder simultáneamente
uno de los tres elementos presentes monóxido de carbono y, por tanto, dan
en la muestra. un único pico a 450 ºC.
 Análisis termogravimétrico
Recomendaciones a seguir, como son:



q Identificación de todas las sustancias (muestra, referencia, diluyentes...).
q
q Exhaustiva descripción del experimento: peso inicial de muestra,

q Velocidad de calefacción y/o enfriamiento, tamaño de partícula...

q Origen, pretratamientos y pureza de la muestra.

q Tipo y composición de la atmósfera de la muestra (vacío, presión) y flujo
de gas.

q Dimensiones, geometría y naturaleza del portamuestras.

q Marca y modelo del instrumento utilizado, señalando la localización del
termopar.
