ELECTROQUIMICA

Cindy Ortiz Wendy Montero Ovalle Miguel Moreno Buitrago Alejandra Ripe Gutirrez 20102150041 20102150035 20102150038 20102150067 Marisol Ramos UD Francisco Jos de Caldas.

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contenido

1.

Espontaneidad de las reacciones redox. Efecto de la concentracin de la fem en la ceda: 2.1 Ecuacin de Nernts.

1.

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1. Espontaneidad de las reacciones redox.

Luego de estudiar el potencial estndar de un electrodo y aprender a calcularlo. El siguiente paso es ver como se relaciona el E con algunas cantidades termodinmicas como ; G y K. La carga total esta determinada por el numero de moles de electrones (n) que pasan a travs del circuito. Carga total = nF
celda 1 2

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1 Faraday equivale a 96500 columbios /mol 96500 J/V* mol La fem medida es el voltaje mximo que se puede alcanzar en la celda. Este valor nos permite calcular la cantidad mxima de energa elctrica que es posible obtener de la reaccin qumica. Wmax = W ele = -nFE
3 celda

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El cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo. (G). G= W Por tanto, se escribe.
4 max

G= -nFE

celda

ecuacin 1

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Para las reacciones en las que los reactivos y los productos estn en sus estados estndares, la ecuacin se transforma en: G= -nFE
5 celda

Relacin entre G Y K. En un equilibrio G es cero y K es la constante de equilibrio. Se utiliza G en vez de G por que tan pronto inicia la reaccin la condicin de estado estndar ya no existe.

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Entonces; G= G +RT Ln K
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Relacin E y K
Para relacionar el E con la K. Si igualamos las dos ecuaciones obtenemos; -nFEcelda = - RT LnK ecuacin 1 = ecuacin 2 Resolviendo el E celda ;
celda

Ecuacin 3
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Relacin entre G, E
G K E
celda

celda

yK.

Relacin en condiciones estndar

Espontanea En equilibrio

Negativo 0 Positivo

>1 =1 <1

Positivo O Negativo

No es espontanea. La reaccin es espontanea en la direccin opuesta.

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Ejemplo 1
Calcule la constante de equilibrio de la reaccin siguiente a 25C Sn (s) + 2Cu2+(ac) Sn2+(ac) + 2Cu + (ac)

Sn2+

(ac)

l Sn (s) llCu2+ (ac)l Cu + (ac)

Para calcular la constante de equilibrio se necesita conocer el E de la celda formada por los pares ) Sn2+/Sn y Cu2+/ Cu + .Las dos semirreacciones para un proceso global. Oxidacin 4/21/12 Reduccin Sn Sn2++2e2Cu2+ +2e-

2 Cu

En la tabla de Potenciales estndares a 25C,el 1. E = -0.14V 2. E = 0.15 V

Sn2+/Sn Cu2+/ Cu +

Por tanto ; Ecelda = E ctodo E nodo =E - E = 0.15V (- 0.14 V) = 0.29V

Cu2+/ Cu +

Sn2+/Sn

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Reemplazamos los datos conocidos en la ecuacin 3

Despejamos LnK En la reaccin global se encuentra que n= 2, por tanto

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Ejemplo 2
Calcule el cambio de energa libre estndar parta la siguiente reaccin 2Au(s) + 3Ca2+ (1 M) + 3Ca(s) 2Au3+ (1M)

Para calcular el Gde la reaccion se necesita conocer el valor de E del proceso redox.Primero se divide la reaccion global en dos semirreacciones:
4/21/12 Oxidacion:

2Au(s)

2Au3+

En la tabla de potencial estndar se dice que;

1. 2.

E E

Au3+/ Au

= 1.50 V Ca2+/Ca= -2.87 V

Por consiguiente; E = -4.37 V

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Usando la ecuacin; G= -nFEcelda La reaccion global muestra que n=6, as que: G= -(6)(96500 j/v*mol)(-4.37 V) = 2.53*106 J/mol El alto valor de G indica que la reaccion no es espontanea en las condiciones de estado estndar a 25C.
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2. EFECTO DE LA CONCENTRACIN EN LA FEM CELDA.

Es difcil y a veces casi imposible mantener las condiciones estndar en las reacciones redox. Existe una relacin matemtica entre la fem de una celda y las concentraciones de reactivos y productos de una reaccin redox en condiciones que no corresponden al estado estndar. Esta relacin matemtica es la; ECUACION DE NERNST. 4/21/12

2.1 ECUACION DE NERNST Considere una reaccin redox del tipo aA +bB cC+dD De la ecuacin G= G +RT Ln Q Puesto que G= -nFEy G= -nFE, la ecuacin anterior se expresa como: -nFE= -nFE +RT Ln Q
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Dividiendo obtiene

la

ecuacin

entre

nF,

se

Donde Q es el cociente de la reaccin. Si esta a 25C o sea 298 K la ecuacin se expresa como

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En el equilibrio no hay transferencia neta de electrones, de modo que E= 0 y Q= K, donde K es la constante de equilibrio. La ecuacin de Nernst permite calcular E en funcin de las concentraciones de los reactivos y los productos en una reaccin redox.

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Ejemplo 3
Prediga si la reaccin proceder espontneamente a 298 K tal como esta escrita: Co +Fe2+ Co2+ + Fe Dado que Co2+ esta a 0.15 M Fe2+ esta a 0.68 M Para determinar si la reaccin es espontanea se puede utilizar el valor de E. Para ello, es necesario conocer los valores 4/21/12 de E y Ln Q en la ecuacin de Nernst. Las

En la tabla de potenciales estndar se encuentra E = -0.28 V E Fe2+ / Fe = -0.44 V

Co2+ / Co

Ecelda = E ctodo E nodo = E Fe2+ / Fe -E Co2+ / Co = -0.44V (- 0.28 V) = -0.16V

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De la ecuacin 4 se obtiene:

Dado que E es negativo, la reaccin no es espontanea en la direccin descrita.

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Suponga que se quiere determinar la proporcin de Co2+ a Fe2+ para que la reaccin del ejemplo anterior se lleve a cabo espontneamente.
As para que la reaccin sea espontanea, la proporcin de los Q debe ser menor que 4*10-6

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GRACIAS
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