1

El enlace qumico
Unidad 8
2
Por qu se unen los tomos?
Los tomos, molculas
e iones y se unen entre
s para tener la mnima
energa, lo que equivale
a decir de mxima
estabilidad.
Se unen utilizando los
electrones ms externos
(de valencia).
Diagrama de energa frente a distancia interatmica
3
Tipos de enlaces
Intramoleculares:
Inico.
Covalente.
Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
Enlaces de hidrgeno.
Metlico.
4
Enlace inico
Se produce por la atraccin electrosttica
entre catines positivos y aniones
negativos, que se unen formando redes
cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de
e

se llaman reacciones de ionizacin:
Ejemplo: Na 1 e

Na
+

O + 2e

O
2

Reac. global: O + 2 Na

O
2
+ 2 Na
+
Frmula emprica del compuesto Na
2
O
5
Energa de red (reticular) en los
compuestos inicos (AH
u
o U)
Es la cantidad de energa desprendida en la
formacin de un mol de compuesto inico
slido a partir de sus iones en estado gaseoso.
Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la E
r

corresponde a la reaccin:
Na
+
(g) + Cl

(g) NaCl (s) (AH

u
< 0)
Es difcil de calcular por lo que se recurre a
mtodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es
lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.
6
Ciclo de Born-Haber
La reaccin global de formacin de NaCl es:
Na (s) + Cl
2
(g) NaCl (s) (AH
f
= 411,1 kJ)
que puede considerarse suma de las siguientes
reacciones:
Na (s) Na (g) (AH
subl
= +107,8 kJ)
Cl
2
(g) Cl (g) ( AH
dis
= +121,3 kJ)
Cl (g) Cl

(g) (H
AE
= 348,8 kJ)
Na (g) Na
+
(g) (H
EI
= +495,4 kJ)
Na
+
(g) + Cl

(g) NaCl (s) (AH

u
= ?)
AH
u
= AH
f
(AH
subl
+ AH
dis
+ AH
AE
+ AH
EI
)
AH
u
= 4111 kJ (1078 kJ + 1213 kJ 3488 kJ
+ 4954 kJ) = 7868 kJ

7
Factores de los que depende la
Energa reticular
En general, la energa de red es grande y
negativa y compensa el dficit de energa que
suponen el resto de los procesos. Est
influenciada por la carga y el tamao de los
iones
A mayor carga de los iones mayor AH
u
.
Ejemplo: As el CaO (Ca
2+
y O
2
) tendr AH
u
mayor que el NaCl
(Na
+
y Cl

).
A menor tamao de los iones mayor AH
u
.
Ejemplo: As el NaCl (Na
+
y Cl

) tendr AH
u
mayor que el KBr (K
+

y Br

).

8
Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se ordenan
regularmente en el espacio de la manera ms
compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando
lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres
direcciones del espacio.
La geometra viene condicionada por el tamao
relativo de los iones y por la neutralidad global del
cristal.
ndice de coordinacin:
Es el nmero de iones de signo opuesto que rodean a
un ion dado.
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su
ndice de coordinacin.

9
F

Ca
2+

Principales tipos de estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras
para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones

= 6
CsCl (cbica para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones

= 8
CaF
2
(cbica centrada en las caras
para el Ca
2+
y tetradrica para el F

)
ndice de coord. para el F

= 4
ndice de coord. para el Ca
2+
= 8
10
Propiedades de los compuestos inicos
Puntos de fusin y ebullicin elevados (tanto ms
cuanto mayor AH
U
) ya que para fundirlos es necesario
romper la red cristalina tan estable por la cantidad de
uniones atracciones electrostticas entre iones de distinto
signo. Son slidos a temperatura ambiente.
Son solubles en disolventes polares como el agua
(tanto ms cuanto menor AH
U
) e insolubles en
disolventes apolares.
Presentan conductividad electroltica a la corriente
elctrica en estado disuelto o fundido. Sin embargo, en
estado slido no conducen la electricidad.
Son duros (elevada resistencia a ser rayados) y
quebradizos (se rompe con facilidad al someterlos a
fuerzas moderadas).

11
Disolucin de un cristal inico en un
disolvente polar
Solubilidad de un cristal inico

12
Fragilidad en un cristal inico
Grupo ANAYA. Qumica 2 Bachillerato.


presin
13
Enlace covalente
Es el resultado de compartir un par (o ms) de electrones
por dos o ms tomos.
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen
menos energa que los dos tomos aislados.
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad
(menor energa) se llama distancia de enlace.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace
covalente va acompaada de un desprendimiento de
energa, lo que explica que una molcula sea ms
estable que los tomos por separado.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para
romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H
2
(g) en 2 moles de H (g) se
precisan 436 kJ, E
enlace
(HH) = + 436 kJ
14
Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Cuando los tomos forman enlaces covalentes,
tienden a compartir electrones para conseguir 8
e

en su ltima capa (regla del octeto).

Cada par de e

compartidos forma un enlace.

Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y
triples con el mismo tomo.

15
Tipos de enlace covalente
Enlace covalente apolar: es el formado por dos tomos
iguales que comparten electrones:
Sencillo: H-H, Cl-Cl
Doble: O=O
Triple: NN,
Enlace covalente polar: cuando los dos tomos tienen
diferentes electronegatividades y se forma un dipolo con
una zona positiva y otra negativa:
H-Cl, H-O, H-N
Enlace covalente coordinado: en el que el par de
electrones compartido lo aporta slo uno de los tomos
que lo forman. En este caso la molcula tiene carga
elctrica:
NH
4
+
, H
3
O
+
,
16
Excepciones a la teora de Lewis
Molculas tipo BeCl
2
en la que el Berilio
slo tiene 2 electrones.
Los elementos del grupo 13 (B y Al) forman
molculas como el BF
3
en las que el tomo
de B no llega a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl
5
o SF
6
en las que el
tomo central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12
e

).
Slo en caso de que el no-metal no est en el
segundo periodo, pues a partir del tercero
existen orbitales d y puede haber ms de
cuatro enlaces.
Molculas tipo NO y NO
2
que tienen un
nmero impar de electrones.
17
Modelo de repulsin de pares electrnicos y
geometra molecular
Los enlaces covalentes tienen una direccin determinada y
las distancias de enlace y los ngulos entre los mismos
pueden medirse por tcnicas de difraccin de rayos X.
Las molculas diatmicas como H
2
o Cl
2
deben ser
lineales, ya que dos puntos siempre forman una recta.
Para molculas formadas por 3 o ms tomos usamos el
modelo de repulsin de los pares electrnicos, que dice
que: La geometra viene dada por la repulsin de los
pares de e

del tomo central.

Las parejas de e

se sitan lo ms alejadas posibles.

18
Modelo de repulsin de pares electrnicos y
geometra molecular. (cont.).
Para saber la geometra que tienen las
molculas con enlaces covalentes
podemos distinguir las siguientes clases:
El tomo central slo tiene pares de e

de
enlace, ej BeCl
2
, BCl
3
, CH
4
, etc
El tomo central tiene pares de e

sin
compartir, ej: NH
3
, H
2
O, etc
El tomo central tiene un enlace doble, ej:
eteno,
19
El tomo central slo tiene pares de e

de enlace.
BeF
2
: El Be tiene 2 pares de e

Ang. enl. = 180.

BCl
3
: El B tiene 3 pares de e

Ang. enl. = 120.

CH
4
: El C tiene 4 pares de e

Ang. enl. = 109,4.

CH
4


Tetradrica
BCl
3


Triangular
BeF
2
Lineal
20
El tomo central tiene pares de e

sin compartir.
La repulsin de stos pares de e

sin compartir es mayor que entre
pares de e

de enlace.
NH
3
: El N tiene 3 pares de e

compartidos y 1 sin compartir Ang.
enl. = 1073 < 1094 (tetradrico)
H
2
O: El O tiene 2 pares de e
compartidos y 2 sin compartir Ang.
enl. = 1045 < 1095 (tetradrico)
Los ngulos medidos son ligeramente
inferiores a los de un tetraedro, ya que
los pares de e
-
no compartidos
requieren ms espacio que los
compartidos, ya que estos estn
atrados por dos tomos.

Agua (104,5)
Metano (109,4)
Amoniaco (107,3)

21
El tomo central tiene un enlace doble.
La repulsin debida a 2 pares electrnicos
compartidos es mayor que la de uno.
CH
2
=CH
2
: Cada C tiene
2 pares de e

compartidos
con el otro C y 2 pares de
e

compartidos con sendos

tomos de H.
Ang. enl. HC=C: 122 > 120 (triangular)
Ang. enl. HCH: 116 < 120 (triangular)
122
116
122
22
El tomo central tiene dos dobles enlaces o uno
sencillo y uno triple.
Como se une nicamente a dos elementos
la geometra es lineal.
Ejemplos:
Etino (acetileno)


CO
2

23
Polaridad en molculas covalentes.Momento dipolar.
Cuando los tomos que forman la molcula tienen
diferente electronegatividad, hay una distribucin
asimtrica del par de e
-
compartidos, por lo que el
enlace es polar.
En el tomo ms electronegativo aparece una carga
parcial negativa (
-
) y sobre el otro una carga parcial
positiva (
+
) y por tanto se forma un dipolo.

+

-

H - Cl
Cada enlace tiene un momento dipolar (magnitud
vectorial que depende la diferencia de _ entre los
tomos cuya direccin es la lnea que une ambos
tomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al
ms electronegativo).
24
Momento dipolar (cont).
Dependiendo de cmo sea E de los enlaces
que forman una molcula, stas se clasifican en:
Molculas polares. Tienen E no nulo:
Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl.
Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H
2
O, NH
3
.
Molculas apolares. Tienen E nulo:
Molculas con enlaces apolares. Ej: H
2
, Cl
2
.
E = 0. Ej: CH
4
, CO
2
.

25
Teora del enlace de valencia (E.V.)
Se basa en la suposicin de que los enlaces
covalentes se producen por solapamiento
(superposicin) de los orbitales atmicos de
distintos tomos y emparejamiento de los e

de
orbitales semiocupados.
As, 2 tomos de H (1s
1
) tienen cada uno 1 e

desapareado en un orbital s y formaran un
orbital molecular en donde alojaran los 2 e

.
Se llama covalencia al n de e

desapareados y
por tanto al n de enlaces que un tomo forma.
26
Enlace covalente simple.
Se produce un nico solapamiento de
orbitales atmicos. Es frontal y se llama
(sigma).
Puede ser:
a) Entre dos orbitales s

b) Entre un orbital s y uno p

c) Entre dos orbitales p.








Grupo ANAYA S.A.
Qumica 2 Bachillerato
27
Enlace covalente mltiple.
Se producen dos o tres solapamientos de
orbitales atmicos entre dos tomos.
Siempre hay un enlace frontal (slo 1).
Si en enlace es doble, el segundo
solapamiento es lateral (pi).
Si el enlace es triple,
existe un solapa-
miento y
dos .





Grupo ANAYA S.A. Qumica 2 Bachillerato
28
Hibridacin de orbitales atmicos.
Para explicar la geometra de la molculas
(ngulos y distancia) y la covalencia de ciertos
tomos se formul la teora de la hibridacin.
As, por ejemplo el carbono (C) forma cuatro
enlaces en compuestos como el CH
4
y en la
mayora de compuestos que forma (para ello
precisa promocionar el e

del orbital 2s al 2p y a
continuacin formar 4 orbitales de igual energa a
partir del 2s y de los 3 orb. 2p).
Los tipos de hibridacin se utiliza, sobre todo, en
compustos de qumica orgnica, si bien no es
exclusiva de compuestos orgnicos.
29
Se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar
enlaces o
Las parejas de e

sin compartir.
No se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el
segundo o tercer enlace.
Los orbitales atmicos vacos.

30
Tipos de hibridacin
sp
3

4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano
3 enlaces sencillos + 1 par e

sin compartir. Ej: NH
3
2 enlaces sencillos + 2 par e

sin compartir. Ej: H
2
O
sp
2

3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF
3

1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF
2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO
2

1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
31
Tipos de orbitales hbridos.
Imgenes: Ed Santillana. Qumica 2 de Bachillerato
Ejemplos
32
Propiedades de los compuestos covalentes
Slidos covalentes:
Los enlaces se dan a lo
largo de todo el cristal.
Gran dureza y P.F alto.
Son slidos.
Insolubles en todo tipo
de disolvente.
Malos conductores.
El grafito que forma
estructura por capas le
hace ms blando y
conductor.
Sust. moleculares:
Estn formados por
molculas aisladas.
P.F. y P. E. bajos (gases).
Son blandos.
Solubles en disolventes
moleculares.
Malos conductores.
Las sustancias polares
son solubles en
disolventes polares y
tienen mayores P.F y P.E.
33
Diamante Grafito
34
Enlaces intermoleculares
Enlace o puente de Hidrgeno.
Es relativamente fuerte y precisa de:
Gran diferencia de electronegatividad entre tomos.
El pequeo tamao del H que se incrusta en la nube de
e

del otro tomo.

Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos.
Fuerzas de Van der Waals.
Fuerzas dipolo-dipolo: entre dipolos permanentes
(molculas polares). Son dbiles.
Fuerzas de London: entre dipolos instantneos
(molculas apolares). Son muy dbiles y aumentan con el
tamao de los tomos y de las molculas.
35
Estructura del hielo (puentes de hidrgeno)
36
Enlace metlico
Lo forman los metales y es un
enlace bastante fuerte.
Se comparten los e

de valencia
colectivamente.
Una nube electrnica rodea a todo
el conjunto de iones positivos,
empaquetados ordenadamente,
formando una estructura cristalina
de alto ndice de coordinacin.
Existen dos modelos que lo
explican:
Modelo del mar de
electrones:
Modelo de bandas:
37
Propiedades de los compuestos metlicos.
Son dctiles y maleables debido a que no existen enlaces
con una direccin determinada. Si se distorsiona la
estructura los e

vuelven a estabilizarla interponindose

entre los cationes.
Son buenos conductores debido a la deslocalizacin de los
e

.
Conducen el calor debido a la compacidad de los tomos
que hace que las vibraciones en unos se transmitan con
facilidad a los de al lado.
Tienen, en general, altos P. F. y P. E. Dependiendo de la
estructura de la red. La mayora son slidos.
Tienen un brillo caracterstico debido a la gran cantidad de
niveles muy prximos de energa que hace que
prcticamente absorban energa de cualquier que
inmediatamente emiten (reflejo y brillo).