Estructura Atmica Mecanica Cuntica y Estructura Atmica.

Relaciones Peridicas

Teora de Bohr del tomo de hidrgeno La naturaleza dual del electrn Mecnica cuntica

Descripcin mecnico-cuntica del tomo de hidrgeno

Los nmeros cunticos Orbitales atmicos Las energas de los orbitales Configuracin electrnica El principio de exclusin de Pauli Efecto de pantalla de los tomos polielectrnicos Regla de Hund El principio de construccin La tabla peridica Configuracin electrnica de cationes y aniones Variacin peridica de las propiedades fsicas

Modelo atmico de Rutherford

Los tomos son esferas, prcticamente vacas, formadas por un ncleo cargado positivamente alrededor del cual se mueven los electrones Incompatible con la fsica clsica: Modelo Inestable!! Electrones caeran sobre el ncleo emitiendo energa de forma contnua

Cuantizacin de la energa
M. Planck (1900) introduce el concepto de cuantizacin de la energa: E = nhn donde n es un nmero entero positivo denominado nmero cuntico y h es la constante de Planck (6.626 x 10 -34 J.s) Los tomos slo pueden emitir o absorber ciertas cantidades de energa denominadas cuantos (E = hn). DEtomo = Eradiacin emitida (o absorbida) = Dnhn La energa est cuantizada (Einstein) Los pequeos paquetes de luz se denominan fotones Efotn = hn = DEtomo

Los espectros atmicos

Los tomos emiten (o absorben) luz dscontinua ( slo de algunas frecuencias o longitudes de onda l) Los espectros atmicos son discontinuos

El modelo atmico de Rutherford tampoco explica la discontinuidad de los espectros atmicos

NECESARIO NUEVO MODELO ATMICO

Nuevo modelo atmico

N. Bohr (1885-1962) sugiere un modelo para el tomo de H Combina las ideas de Planck y Einstein sobre la cuantizacin de la energa y las de la fsica clsica Propone un modelo planetario Explica el espectro de emisin del tomo de H
Planck

Postulados de Bohr

El tomo de H slo tiene ciertos estados de energa permitidos (estados estacionarios) asociados a una rbita circular alrededor del ncleo El tomo no irradia energa mientras se encuentre en algn estado estacionario El tomo cambia a otro estado estacionario slo por absorcin o emisin de un fotn cuya energa sea igual a la diferencia de energa entre los dos estados
Efotn = EestadoA-EestadoB=hn Explica la discontinuidad de los espectros

Modelo de Bohr
Ncleo Electrn

Orbital

Niveles de energa

Modelo de Bohr: cuantizacin de r y E

Aumento de energa

n =5 n=4 n=3 n=2 n=1 Ncleo

El nmero cuntico n est asociado con r de la rbita. A menor n, menor radio. Tambin con la energa (mayor n, mayor energa) n = 1 es el estado basal o fundamental n > 1 es un estado excitado

Modelo de Bohr: espectros de lnea

El modelo de Bohr explica el espectro de lneas del tomo de H

Limitaciones del modelo de Bohr

Explica slo el espectro del tomo de H

No funciona para tomos polielectrnicos (atracciones e-ncleo y repulsiones e-e) Los electrones no viajan en rbitas fijas (r definidos)

Nuevo modelo atmico

Dualidad onda-partcula

1924 Louis De Broglie: si la luz tiene se comporta

como una corriente de partculas (fotones) los electrones pueden tener propiedades ondulatorias:
l = h/mv 1927 Heisenberg: si una partcula se comporta

como una onda y viceversa, es imposible conocer simultneamente la posicin exacta y el momento (velocidad) de dicha partcula

Modelo mecnico-cuntico del tomo

La aceptacin de la naturaleza dual de la materia y la energa mecnica cuntica 1926, Schrodinger propone una ecuacin que describe la energa y la posicin de los electrones en un tomo (base del modelo atmico actual)

Operador hamiltoniano

Funcin de onda

Energa

Orbital atmico

La funcin de onda ( ) es una funcin matemtica sin significado fsico en la mecnica clsica, cuya interpretacin ha sido objeto de mltiples controversias, que describe el movimiento del electrn en funcin del tiempo y de su posicin.
Concepto de densidad electrnica: probabilidad de encontrar al electrn en una cierta regin del tomo (relacionada con 2) La zona del espacio en la cual es mas probable encontrar al electrn la denominamos orbital atmico.

Los nmeros cunticos

El comportamiento de un electrn en un tomo se describe por cuatro nmeros cunticos:

Nmero cuntico principal (n): n entero positivo (1,2,3,...). Define el tamao del orbital y su energa. Nmero cuntico del momento angular (l): n entero (0, 1, 2,..., n-1). Define la forma del orbital. Los posibles valores de l se designan con una letra:

Nombre orbital

0 s

1 p

2 d

3 f

4 g

5 h

Niveles y subniveles

Nmero cuntico del momento magntico (ml): n entero (-l,...,0,...+l). Define la orientacin del orbital en el espacio Nmero cuntico del espn (ms): +1/2 o 1/2. Define la orientacin del electrn en presencia de un campo magntico El conjunto de orbitales que tienen el mismo valor de n forman un nivel o capa Los orbitales que tienen los mismos valores de n y l se conocen como subnivel o subcapa Los orbitales que tienen la misma energa se denominan degenerados

Orbitales s

Todos los orbitales con l = 0 son orbitales s y tienen forma esfrica

1s

2s

3s

Orbitales p

Todos los orbitales con l = 1 son orbitales p Comienzan en el segundo nivel de energa (n = 2) 3 orbitales (ml = -1, 0, +1), 3 orientaciones distintas

Orbitales d

Todos los orbitales con l = 2 son orbitales d Comienzan en el tercer nivel de energa (n = 3) 5 orbitales (ml = -2,-1, 0, +1,+2), 5 orientaciones distintas

Energa de los orbitales en el H

En el tomo de H la energa de los orbitales depende slo de n. Al aumentar n aumenta la energa: 1s < 2s = 2p < 3s = 3p = 3d < 4s = 4p = 4d = 4f <....
El electrn en n = 1 est en su estado fundamental (menor energa) El electrn n > 1 estar en un estado excitado En el tomo de H los orbitales de la capa n = 2 (2s y 2p) son degenerados. Las subcapas 3s, 3p y 3d tambin son degeneradas en energa !!!. No sucede lo mismo en un tomo polielectrnico

tomos polielectrnicos

La ecuacin de onda de Schrodinger NO tiene solucin exacta. Hay que introducir soluciones aproximadas:

Los orbitales atmicos son semejantes a los del hidrgeno Podemos emplear los mismos nmeros cunticos (n, l, ml) para describir los orbitales

Sistemas con ms de 1 electrn, hay que tener en cuenta:

Cuarto nmero cuntico (ms) Limitar n electrones por orbital (P. Exclusin Pauli) Conjunto de niveles de energa ms complejo

Configuracin electrnica
Cada combinacin de 4 nmeros cunticos (n, l, ml, ms) identifican a cada electrn en un orbital.

Ejemplo: cules son los nmeros cunticos que identifican a un electrn en el orbital 1s? n = 1; l = 0; ml = 0; ms = 2 posibles combinaciones: (1,0,0,+1/2) y (1,0,0,-1/2)

Configuracin electrnica: distribucin de los electrones entre los distintos orbitales atmicos, siguiendo el orden de energa creciente. tomo de H- sistema ms simple:

H:
N cuntico principal

1s1

N electrones En el orbital N cuntico del momento angular

tambin Diagrama Orbital

H:

1s

Principio de exclusin de Pauli

Necesario para determinar configuraciones electrnicas de tomos polielectrnicos: dos electrones de un tomo no pueden tener los 4 nmeros cunticos iguales Ejemplo: configuracin electrnica del He (Z = 2) Existen 3 formas de distribuir los dos electrones en el orbital 1s:

He:

1s2
(a)

1s2
(b)

1s2
(c)

Prohibidas por el P. de Exclusin de Pauli

He: 1s2 uno s dos

Energa de los orbitales en el tomo polielectrnico

En el tomo de hidrgeno E(2s) = E(2p): slo depende del valor de n. En un tomo polielectrnico se observa experimentalmente que E(2s) < E(2p): la energa depende de n y l. POR QU?

Densidad electrnica de un orbital s es mayor cerca del ncleo que la del orbital p de la misma capa- la atraccin del electrn s ser mayor que la del p El orbital s tendr menos energa (ms estable) que el orbital p de la misma capa: efecto de penetracin de orbitales en la regin nuclear Para la misma capa E(s) < E(p) <E(d) <E(f)

En un tomo polielectrnico la energa de un orbital depende principalmente del valor de n y secundariamente del valor de l Configuracin electrnica del Li (Z = 3):

Li: 1s2 2s1

(a)

Prohibida por la energa

1s2 2p1
(b)

Orbitales y energa

tomo polielectrnico

tomo de Hidrgeno

Regla de Hund

Regla de Hund: la distribucin electrnica ms estable es aquella que tiene el mayor nmero de electrones con espines paralelos Configuraciones electrnicas de Be (Z = 4) y B (Z = 5):

Be: 1s2 2s2

Be:

1s2 2s2

B: 1s2 2s2 2p1

1s2 2s2 2p1 Configuracin electrnica del C (Z = 6):

B:

C: 1s2 2s2 2p2

Tres posibilidades de colocar el 6 electrn:

Prohibidas por Regla de Hund

2px py pz

2px py pz

2px py pz

Regla de Hund

Configuraciones electrnicas de N (Z = 7), O (Z = 8), F (Z = 9) y Ne (Z = 10): 2 2 3 N: 1s 2s 2p N: 1s2 2s2 2p3

O: 1s2 2s2 2p4

O:
1s2 2s2 2p4 2p5 2p6 F: Ne:

F: 1s2 2s2 2p5

1s2 2s2 1s2 2s2

Ne: 1s2 2s2 2p6

El principio de construccin
La configuracin electrnica de cualquier elemento puede obtenerse aplicando el principio de construccin (aufbau): cuando los protones se incorporan al ncleo de uno en uno para construir los elementos, los electrones se suman de la misma manera a los orbitales atmicos Obtenemos configuraciones en el estado fundamental Aplicamos las siguientes reglas:

Empezamos llenando los orbitales de menor a mayor valor de n Cada orbital se ocupar con un mximo de dos electrones con sus espines apareados (Pauli) Para orbitales degenerados, cada electrn ocupar un orbital diferente antes de aparearse (regla de Hund)

El principio de construccin El principio de construccin

7s 7p 7d 7f 6s 6p 6d 6f 5s 5p 5d 5f 4s 4p 4d 4f 3s 3p 3d 2s 2p 1s

Llenado de orbitales en un tomo polielectrnico siguiendo el principio de construccin o aufbau

Configuraciones electrnicas

Configuraciones electrnicas condensadas:

El nen completa la capa 2p (Ne :1s2 2s22p6) Tiene configuracin de capa cerrada (gas noble) El Na (Z = 11) comienza una nueva capa. Expresamos su configuracinelectrnica como:

[Ne] representa la configuracin del Ne Electrones internos [configuracin del gas noble] Electrones de valencia: electrones fuera [gas noble]

Configuraciones electrnicas

Metales de transicin:

Lantnidos y Actnidos:

Despus del Ar (Z = 18; [Ne]3s33p6)), comienza a llenarse la capa n = 4 Los orbitales 3d comienzan a llenarse con el Sc Los orbitales 4d se llenan en la capa n = 5 Se denominan metales de transicin aquellos que tienen electrones d en su capa de valencia
Del Ce en adelante se llenan los orbitales 4f. A los elementos comprendidos entre el Ce y el Lu se les denomina lantnidos o tierras raras Elementos entre el Th y el Lr llenan los orbitales 5f. Se denominan actnidos La mayora de los actnidos no se encuentran en la naturaleza.

Configuraciones electrnicas y la tabla peridica

La Tabla Peridica puede utilizarse como gua para las configuraciones electrnicas El nmero del periodo coincide con el valor de n Los grupos 1 y 2 llenan los orbitales de tipo s Los grupos 13 al 18 llenan los orbitales de tipo p Los grupos 3 al 12 llenan los orbitales de tipo d Lantnidos y Actnidos llenan los orbitales f

Configuraciones electrnicas y la tabla peridica

Elementos del Bloque s Elementos de Transicin

Elementos del Bloque p Elementos del Bloque f

Antecedentes de la tabla peridica

1864 John Newlands ordena los elementos conocidos segn sus masas atmicas- cada octavo elemento mostraba propiedades semejantes Ley de las octavas (slo se cumpla con tomos de masas pequeas) 1869 Dmitri Mendeleev y Lothar Meyer, de manera independiente, proponen una nueva ordenacin de los elementos, basado en la repeticin peridica y regular de sus propiedades Agrupa a los elementos segn masas atmicas crecientes Encuentra patrones repetitivos en las propiedades qumicas de los elementos Plantea la existencia de elementos desconocidos y predice sus propiedades Presentaba incongruencias: masa atmica Ar (39.95) > K (39.10); el argon debera aparecer en la posicin del K, en la tabla actual. Otra propiedad peridica distinta a la masa, responsable de la periodicidad observada.

La tabla peridica moderna

1913 Henry Moseley encuentra una relacin entre el nmero atmico y la masa atmica- p.e. El calcio es el vigsimo elemento y tiene de masa atmica 20. Las discrepancias encontradas entre Ar y K tienen sentido. Ar (Z=18) y K (Z=19), por lo que este ltimo, como predijo Medeleev deba ir despus del Ar. La tabla peridica actual es una ordenacin de los elementos el orden creciente del nmero atmico El nmero atmico aparece junto al smbolo del elemento (igual al nmero de electrones en los tomos) La configuracin electrnica de los elementos ayuda a explicar las propiedades fsicas y qumicas.

Organizacin de la tabla peridica

Cada elemento tiene un cuadro:

Nmero Atmico del elemento Nombre del elemento

47 47
Plata Plata

Smbolo del elemento

Ag
107.87 107.87

Masa atmica

Organizacin de la tabla peridica

Periodos
1s 1 2s2p 2 3s3p 3 4s3d4p 4 (18) 5s4d5p 5 (18) (32) 6s5d4f6p 6 7s6d5f7p 7
(2) (8) (8)

Grupos

Organizacin de la tabla peridica

Los grupos se constituyen en bloques subcapa

Bloque s ns Bloque p np Bloque d nd Bloque f nf

s1 s2

p1 p2 p3 p4 p5 p6

n de grupo relacionado con el n de electrones de la capa de valencia:

Bloques s, d e- de valencia = n de grupo Bloque p e- de valencia = n grupo 10

Organizacin de la tabla peridica

Se conocen 109 elementos Se clasifican en:

Metales No metales Metaloides o semimetales

Lnea divisoria entre metales y no metales

Tipos de elementos

Metales- parte izquierda e inferior de la tabla

Slidos brillantes (lquido Hg) Buenos conductores elctricos y trmicos Maleables Dctiles

No metales- aparecen el la parte superior derecha de la tabla

Gases, slidos opacos y lquidos Malos conductores de la electricidad y del calor No dctiles Quebradizos en estado Slido
Tienen propiedades intermedias (electrnica)

Semimetales- a lo largo de la lnea divisoria

Configuraciones electrnicas de iones

Compuestos inicos p. E. NaCl, estn formados por cationes y aniones Las configuraciones electrnicas de iones se obtienen aplicando las mismas reglas que para los tomos neutros:

Principio de exclusin de Pauli Regla de Hund

Iones derivados de elementos de los GRUPOS PRINCIPALES

Todos tienen configuracin de GAS NOBLE ns2np6

Configuraciones electrnicas de iones

Configuraciones electrnicas de cationes representativos:
QUITAR ELECTRONES
Na: [Ne]3s1 Al: [Ne]3s23p1

Na+: [Ne] Al3+: [Ne]

Isoelectrnicos

Configuraciones electrnicas de aniones representativos: AADIR ELECTRONES

F: [He]2s22p5 O: [He]2s22p4

F: [He]2s22p6 o [Ne] O2 : [He] 2s22p6 o [Ne]

Tamao atmico
Difcil de precisar porque la densidad electrnica se extiende ms all del ncleo Acotar el tamao como el volumen que encierra el 90% de la densidad electrnica total. Radio metlico: la mitad de la distancia entre dos ncleos de dos tomos metlicos adyacentes Radio covalente: la mitad de la distancia entre los ncleos de dos tomos de una molcula especfica.

Radio covalente

Radio metlico

Radio inico

Variacin del radio atmico

3 Radio atmico, pm 2

6
Nmero atmico

Tendencias del radio atmico

Grupo 1: Metales alcalinos

Li: [He]2s1 Na: [Ne]3s1

K: [Ar]4s1

Dentro de un grupo: aumento del radio con el nmero cuntico n. A mayor distancia del electrn al ncleo menor es la fuerza de atraccin F = q+x q / r2

Rb: [Kr]5s1

Cs: [Kr]6s1

EL TAMAO AUMENTA AL DESCENDER EN UN GRUPO.

Tendencias del radio atmico

Dentro de un periodo: Cambios en la carga nuclear efectivaCarga que experimenta un electrn en un tomo polielectrnico

A travs de un periodo, el

nmero de electrones interiores permanece constante (se aaden electrones a la misma capa). Sin embargo, la carga nuclear aumenta. En consecuencia, aumenta la atraccin entre el ncleo y los electrones externos

Zefec = Z - s
Apantallamiento debido a electrones interiores

Ncleo

EL TAMAO DISMINUYE AL AVANZAR EN EL PERIODO

Electrn de valencia

Radio inico

Radio inico es el radio de un catin o de un anin.

Radio de un anin es siempre mayor que el radio del tomo del cual procede

Radio de un catin es siempre menor que el radio del tomo del cual procede

Radio atmico y radio inico

Aumento radio inico

Serie isoelectrnica: Radio inico disminuye con la carga del ion O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+

Energa de ionizacin

La primera energa de ionizacin I1 es la cantidad de energa necesaria para separar un electrn de un tomo gaseoso energa + A(g) A+(g) +eLa segunda energa de ionizacin I2, corresponde a la ionizacin del catin resultante: energa + A(g) + A2+(g) +eI es una medida de la fuerza de atraccin del electrn por el tomo. A mayor valor de la energa de ionizacin, mayor dificultad para eliminar el electrn Las sucesivas energas de ionizacin varan en el orden: I1 < I2 <I3...

Tendencias de I1
Dentro de un grupo: aumenta el tamao de los tomos al descender en el grupo La atraccin entre electrn y el ncleo disminuye. DISMINUCIN DE LA ENERGA DE IONIZACIN

Primera energa de ionizacin (kJ/mol)

2 3 4 5

Dentro de un periodo: aumento de la carga nuclear efectiva al movernos hacia la derecha en el periodo Aumenta la atraccin del electrn por el ncleo. AUMENTO DE LA CARGA ENERGA DE IONIZACIN

Nmero atmico

Tendencias de I1

2 excepciones: eliminar el 1 electrn p y eliminar el 4 electrn p: Be y B I1(Be) > I1(B) Be: [He] 2s2 B: [He]2s22p1 El electrn p est bien protegido por los electrones s. Necesita menos energa para eliminarse N y O I1(N) > I1(O) N: [He] 2s22p3 O: [He]2s22p4 El 4 electrn p est apareado en un orbital. Repulsiones interelectrnicas aumentan, facilitando la ionizacin de este electrn

I1 (kJ/mol)

Afinidad electrnica
La afinidad electrnica (Ae)
Afinidades electrnicas
es opuesta a la energa de ionizacin. Se define como el cambio energtico que ocurre cuando un tomo gaseoso gana un electrn: X(g) + e- X-(g) + energa La afinidad electrnica puede ser exotrmica o endotrmica Ae aumenta hacia la derecha. Los halgenos tienen los mayores valores: F(g) + e- F-(g) [He]2s22p5 [He]2s22p6

13

14

15 16 17 18

Comparacin entre metales y no metales

Los metales tienden a perder electrones (I y Ae bajas)

Los no metales tienden a ganar electrones (I y Ae altas)