Universidade Estadual Paulista Jlio de Mesquita Filho Instituto de Qumica - Araraquara

Qumica Inorgnica Experimental: Estruturas e Propriedades

Sntese e caracterizao do composto de coordenao n6

Grupo 7: Andr Marques Bruno Zoli Philip Hofman Grupo 17: Joo Oliveira Juliana Lima
Prof. Dr. Adelino Vieira de Godoy Netto Prof. Dr. Vnia Martins Nogueira Prof. Dr. Elizabeth Berwerth Stucchi

Objetivos

Sintetizar um composto de coordenao de

cobre. E caracteriz-lo atravs de tcnicas

espectroscpicas como IV e Visvel,

condutividade e anlise elementar.

Reao

O Cobre age como um cido de Lewis

aceitando 4 pares de eltrons dos ligantes

(oxalato) os quais atuam como base de Lewis.

Cu2+ + 2 C2O4-2

[Cu(C2O4 )]-2

Introduo: O Cobre

Pouco reativo para ser encontrado em sua forma nativa. A sua maior parte produzida a partir de sulfetos minerais, particularmente a calcopirita CuFeS2;

Calcopirita

Forma cristalogrfica tetragonal

O processo de extrao do cobre metlico do

mineral pode ser pirometalrgico ou hidrometalrgico.

Introduo: O Cobre

Suas ligas, como o lato e o bronze, so mais duras e

resistentes a corroso do que o cobre. O cobre oxida-se na presena de umidade, oxignio e dixido de carbono:
Carbonato bsico de cobre: Verde plido.

Caractersticas
Nmero Atmico (Z): Cu0: 29
Configurao Eletrnica: 0, d10 s1; Cu1+, d10 e Cu2+, d9 Cu Raio atmico: 117 pm Raio Cu2+: 73 pm Ponto de fuso: 1083 oC Ponto de ebulio: 2567 oC Densidade: 8,93 g cm-3

NC possveis: 4, 5 e 6

Procedimento Experimental
2,5 ggCuSO4..5HH2O 1,5 CuSO 5 O
4 2

7,4 gK CC2O4. H2O 4g K2 O .H O

2 2 4 2

+ 5mL H O + 5mL H22O

+ 20mL H2O + 10mL H2O

1. Aquecer at 90

1. Aquecer at 90 2. Mistur-los rapidamente e sob agitao 3. Resfriar at 10C em banho-maria

Filtrar o ppt (filtrao vcuo)

Filtrar o Precipitado

4. Lavar rapidamente com 3mL de gua fria 5. Secar 50C por 12 horas
Interpretar os Resultados

Interpretar os Resultados

Estruturas possveis do composto sintetizado

Quadrado planar

Tetradrico

CARACTERIZAO DO COMPOSTO SINTETIZADO

Cor e solubilidade

Slido cristalino azul intenso e brilhante

Solvel em gua

Clculo de Rendimento Grupo 7

CuSO4.5H2O
249,7 g.mol-1

+ K2C2O4
184,24 g.mol-1

K2[Cu(C2O4)2].2H2O
355,827 g.mol-1

Clculo da massa terica do complexo 249,7 g.mol-1- --------- 353,827 g.mol-1 2,507 g --------- x

x = 3,552g

Rendimento

Massa terica = 3,552g Massa medida = 3,245g

3,245 .100 91,35 % 3,552

Clculo de Rendimento Grupo 17

CuSO4.5H2O
249,7 g.mol-1

+ K2C2O4
184,24 g.mol-1

K2[Cu(C2O4)2].2H2O
355,827 g.mol-1

Clculo da massa terica do complexo 249,7 g.mol-1- --------- 353,827 g.mol-1 2,498 g --------- x

x = 3,540g

Rendimento

Massa terica = 3,540g Massa medida = 3,183g

3,183 .100 89 ,91 % 3,540

Condutncia

Soluo padro: gua= 2,5 S cm-1 Amostra (c = 1.10-3mol L-1)

Grupo 7 Grupo 17 corrigido= amostra - gua corrigido= amostra - gua corrigido = 274 2,5 = 271,5 S cmcorrigido = 246 2,5 = 244,5 S cm1

Condutividade molar corrigida: m = 1000. corr = 271,5 S L cm-1 c

Condutividade molar corrigida: m = 1000. corr = 244,5 S L cm-1 c

Com o valor obtido de condutividade molar, pode-se concluir que o composto tem realmente 2 ctions e 1 nion complexo.
Tipos de Eletrlitos (S L cm-1)

Proporo

1:1

1:2 235 - 273

1:3 408 - 435

1:4 ~ 560

m (S L cm-1) 118 - 131

Anlise Elementar
Massa molar do composto (g.mol-1) = 355,827

Grupo 7
Elemento Massa atmica % calculada % experimental
%C=13,4%

C 12,01 13,58 13,4

N 14,01 0,0 0,0

%H=1,6%

H 1,01 1,14 1,6

O 16,00 45,22 45,0

M 63,55 17,96 17,8

100% --------13,4%
355,827g----- x x= 47,68 g de C n de tomos C =47,68/12,01 = 4 %M=17,8% 100% --------17,8% 355,827g ------ z z = 63,33 g de M

100% -------- 1,6%

355,827g ------ y y = 5,70 g de H n de tomos H =5,70/1,01 = 6 %O = 44,9 % 100% -------- 45,0%

355,827g ------ u u = 160,12g de O

Grupo 17
Elemento
Massa atmica % calculada % experimental
%C=13,5% 100% --------13,5% 355,827g----- x x= 48,04 g de C n de tomos C = 48,04/12,01 = 4 %M=17,9% 100% --------17,9% 355,827g ------ z z = 63,69 g de M n de tomos M = 63,69/63,55 = 1

C
12,01 13,58 13,5

N
14,01 0,0 0,0
%H=1,8%

H
1,01 1,14 1,8

O
16,00 45,22 44,9

M
63,55 17,96 17,9

100% -------- 1,8% 355,827g ------ y y = 6,40 g de H n de tomos H = 6,40/1,01 = 6 %O = 44,9 % 100% -------- 44,9%

355,827g ------ u u = 159,77g de O

n de tomos = 159,77 / 16 = 10

Frmula molecular que mais se aproximou pela anlise elementar:

Cu1C4H4O10[Cu C4H4O10][Cu C4O8] 2H2O

Espectroscopia IV Grupo 7
Literatura (Nakamoto) 1645 1411 1277 / 886 795 593 481 Freq. de Vibrao (cm-1) Tipo

1680
1415 1290 / 895 800 535 495

as (C=O)
s (C-O) + s (C-C) s (C-O) + (O-C=O) (O-C=O) + (M-O) (M-O) + (C-C) ring def. + (O-C=O)

Espectro IV Grupo 7

(O-H)

as (C=O)

(O-C=O) + + (C-C) (M-O) (M-O) ring def. + (O-C=O) s (C-O) + (O-C=O)

s (C-O) + s (C-C)

Espectroscopia IV Grupo 17
Literatura (Nakamoto) 1645 Freq. de Vibrao (cm-1) Tipo

1675 1416
1284 / 901 805 543 491

as (C=O) s (C-O) + s (C-C)

s (C-O) + (O-C=O) (O-C=O) + (M-O) (M-O) + (C-C) ring def. + (O-C=O)

1411
1277 / 886 795 593 481

Espectro IV Grupo 17
50 40

Transmitncia/%

30

20

10

(O-H)
0 4000

as (C=O)
3000 2500 2000 1500

(O-C=O) + + (C-C) (M-O) (M-O) ring def. + (O-C=O) s (C-O) + (O-C=O)

s (C-O) + s (C-C)
3500 1000 500

Frequncia/cm-1

Como definiu-se que a gua de hidratao e no de

coordenao?
Quando a gua est coordenada, ela apresenta uma banda na faixa dos 800 cm-1. O espectro de IV obtido tem uma banda nesta faixa, contudo, o oxalato tambm apresenta uma banda nessa regio, e como sabemos que compostos quelantes so mais estveis do que os monodentados, sugere-se que a gua no esteja coordenada ao complexo.

Logo, o ligante oxalato encontra-se na forma bidentada!

Possvel estrutura do composto sintetizado.

Espectroscopia Visvel
Transies permitidas - d9
Parmetro Utilizado: Copper(II) acetylacetonate ou Cu(acac)2 CuO4 = cromforo correspondente. A banda pode aparecer entre 13.000 e 20.000cm-1.

Simetria 4-D2h

Transies possveis para um complexo quadrado planar, com um ligante bidentado, como o parmetro utilizado Cu(acac)2.
No. Coord. 4-D2h (cm-1) z2 14.500 Transio do xy para xz 15.600 yz 18.000 x2-y2 -

H grande possibilidade da estrutura complexa apresentar um sistema d9 (Cu+2), na geometria quadrado planar.

Espectro UV-Vis Grupo 7

710 nm = 14084 cm-1

Espectro UV-Vis Grupo 17

0,05

721 nm = 13870cm-1
0,04

Absorbncia

0,03

0,02

0,01

0,00 400 500 600 700 800 900 1000

nm)

Concluso

Os mtodos de caracterizao utilizados foram precisos ao se determinar a estrutura do complexo formado; Atravs das anlises dos espectros de IV e visvel foi determinado que o oxalato bidentado, diidratado e possui geometria quadrado planar; Assim, confirmamos que a frmula final do complexo : K2[Cu(C2O4)2].2H2O (dioxalatocuprato(II) de potssio diidratado)

Referncias Bibliogrficas

NAKAMOTO, K. Infrared e raman of inorganic and coordination compounds. 4. ed. Nova Iorque: John Wiley, 1986;
LEVER, A. B. P. Inorganic eletronic spectroscopy. 2nd. ed. Amsterdam: Elsevier, 1968;

GEARY, W. L. ; The use of conductivity measurement in organic solvent for the characterization of coordination compounds; Chem. Rev., v. 7, 1971;

Qumica Inorgnica Aplicada