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Entropia
25 de junho de 2003
Termodinmica
Introduo
Processos: cclicos e mudana de estado
1
a
Lei da termodinmica: introduo da propriedade E
2
a
Lei da termodinmica: introduo da propriedade S
25 de junho de 2003
Termodinmica
Desigualdade de Clausius
Vamos considerar inicialmente um ciclo reversvel (de Carnot)
de um motor trmico
> 0 Q Q Q
L H
0
T
Q
T
Q
T
Q
L
L
H
H
25 de junho de 2003
Termodinmica
Desigualdade de Clausius
Para todos os ciclos reversveis de motores trmicos:
0 Q
0
T
Q
25 de junho de 2003
Termodinmica
Desigualdade de Clausius
Vamos considerar agora um motor trmico irreversvel
irrev) ou (rev W Q Q
L H
Lrev H Lirrev H
Q Q Q Q <
rev irrev
a
W W : Lei 0 Da <
Lrev Lirrev
Q Q >
25 de junho de 2003
Termodinmica
Desigualdade de Clausius
Assim:
> 0 Q Q Q
Lirrev H
<
0
T
Q
T
Q
T
Q
L
Lirrev
H
H
25 de junho de 2003
Termodinmica
Desigualdade de Clausius
Para todos os ciclos irreversveis de motores trmicos:
0 Q
<
0
T
Q
25 de junho de 2003
Termodinmica
Desigualdade de Clausius
0 Q
0
T
Q
Para todos os ciclos de refrigerao reversveis:
< 0 Q
<
0
T
Q
Para todos os ciclos de refrigerao irreversveis:
25 de junho de 2003
Termodinmica
Desigualdade de Clausius
Para todos os ciclos podemos escrever:
0
T
Q
Onde a igualdade vale para ciclos reversveis e a desigualdade
para ciclos irreversveis
25 de junho de 2003
Termodinmica
Entropia propriedade termodinmica
Vamos considerar ciclos reversveis
,
_
,
_
0
0
B
0
0
A
T
Q
T
Q
0
T
Q
,
_
,
_
0
0
B
0
0
C
T
Q
T
Q
0
T
Q
25 de junho de 2003
Termodinmica
Entropia propriedade termodinmica
Subtraindo a 2
a
equao da 1
a
:
,
_
,
_
0
0
C
0
0
A
T
Q
T
Q
T
Q independente
do caminho reversvel
Depende apenas dos estados inicial e final
uma propriedade
25 de junho de 2003
Termodinmica
Entropia
rev
T
Q
dS
,
_
Variao de entropia:
,
_
0
0
rev
0 0
T
Q
S S
25 de junho de 2003
Termodinmica
Variao de entropia processos reversveis
Processo 12: isotrmico
0 0
H
0
0
rev
0 0
Q
T
0
T
Q
S S
,
_
,
_
,
_
0 0
L
0
0
rev
0 0
Q
T
0
T
Q
S S
,
_
25 de junho de 2003
Termodinmica
Variao de entropia processos reversveis
0 - a - b - 0 - 0 rea
0 - 0 - 0 - 0 - 0 rea
Q
W
H
out , net
T
25 de junho de 2003
Termodinmica
Variao de entropia processos
irreversveis
,
_
,
_
0
0
B
0
0
A
0
T
Q
T
Q
T
Q
<
,
_
,
_
0
0
B
0
0
C
0
T
Q
T
Q
T
Q
25 de junho de 2003
Termodinmica
Variao de entropia processos
irreversveis
,
_
>
,
_
0
0
C
0
0
A
T
Q
T
Q
Ento,
,
_
0
0
C
0
0
A
0
0
A
dS dS
T
Q
Agora,
Assim,
,
_
>
0
0
C
0
0
C
T
Q
dS
25 de junho de 2003
Termodinmica
Variao de entropia processos
irreversveis
,
_
T
Q
dS
Como o caminho C arbitrrio,
podemos generalizar:
,
_
0
0
0 0
T
Q
S S
25 de junho de 2003
Termodinmica
Variao de entropia processos
irreversveis
rev
T
Q
dS
,
_
irrev
T
Q
dS
,
_
>
Processos reversveis
Processos irreversveis
25 de junho de 2003
Termodinmica
Gerao de entropia
A variao de entropia em um processo irreversvel maior
que a do processo reversvel que envolva o mesmo Q e T
,
_
T
Q
dS
A relao
pode ser reescrita na forma:
0 S com , S
T
Q
dS
ger ger
+
,
_
O termo S
ger
representa a gerao de entropia no processo
devido s irreversibilidades no sistema
25 de junho de 2003
Termodinmica
Gerao de entropia
0 S com , S
T
Q
dS
ger ger
+
,
_
,
_
25 de junho de 2003
Termodinmica
Comentrios: gerao de entropia
0 S com , S
T
Q
dS
ger ger
+
,
_
,
_
0
0
0 0
T
Q
S S
Em um sistema isolado (adiabtico), Q=0, e ento:
0 S
isolado
25 de junho de 2003
Termodinmica
Princpio do aumento de entropia
A entropia uma propriedade extensiva:
n
0 i
i total
S S
Tambm,
0 S S S
vizinhana sistema total
+
25 de junho de 2003
Termodinmica
Princpio do aumento de entropia
O princpio do aumento da entropia no implica que a entropia
de um sistema no possa decrescer. Como visto, a variao de S
pode ser negativa em um processo, contudo, a gerao de
entropia no pode.
'
<
>
impossvel 0
reversvel processo 0
el irreversv processo 0
S
ger