1

Se reconoce a los cidos en forma general como

sustancias que en solucin acuosa: 1. Tienen un sabor agrio si se diluyen lo suficiente para poder probarse 2. Hacen que el papel tornasol cambie de azul a rojo 3. Reaccionan con los metales activos como Mg, Zn y hierro produciendo hidrgeno gaseoso. 2HCl (ac) + Mg H2(g) + MgCl2(ac)

4. Reaccionan con los compuestos llamados bases, formando agua y compuestos llamados sales. La sal que se forma esta constituido por un in metlico de la base y un in no metlico del cido. ejemplo.ejemplo

HCl (ac) + NaOH(ac)

H2O + NaCl(ac)

 La reaccin de un cido con una base se

llama neutralizacin. Si se mezclan las cantidades correctas de cidos y bases, se pierden sus propiedades originales.

 Propuso Arrhenius , que dichas propiedades

de los cidos eran debido principalmente al ion hidrgeno H+, y que dichos cidos liberan iones H+ en las soluciones acuosas.

 Se determino que las bases, en soluciones

acuosas:
1. Tienen un sabor amargo 2. Se sienten resbalosas o jabonosas al tacto 3. Hacen que el papel tornasol cambie de rojo a azul. 4. Reaccionan con los cidos formando agua y sales.

 Todas estas propiedades de las bases era

principalmente porque en solucin acuosa, liberaban iones hidroxido, OH-

 Una reaccin cido-base implica una

transferencia de protones; el cido es una especie que dona un protn y la base es una especie que acepta un protn.

 No existen iones hidrgeno simples en las

soluciones acuosas. El H+, con su nico protn desprotegido, es muy reactivo para existir como un ion estable en solucin. La acidez se debe a la presencia de iones H30+, iones Hidronio .. H:O:H

 Algunos cidos ceden diferentes nmeros

de hidrgenos por unidad de frmula. El HCl y el cido ntrico (HNO3) ceden un hidrogeno y son llamados cidos monotrpicos. El H2SO4 es un cido ditrpico, ya que libera sus dos hidrgenos, Un cido triprtico por ejemplo es el cido fosfrico H3PO4.
10

 No todos los iones hidrgenos de un

compuesto son cidos. NINGN tomo de hidrgeno unido a un tomo de carbono, se libera en solucin acuosa, como el metano.

11

 En caso del cido actico, solo un

hidrogeno es cido. CH3COOH

El hidrgeno presente en el grupo carboxilo

es el que se libera

12

 Indica si es un cido, una base, una sal o

ninguna de las anteriores: 1. HNO3

2. Ba(OH)2 3. CaCl2 4. CH3CH2CH3

13

 Indica si es un cido, una base, una sal o

ninguna de las anteriores: 1. HNO3 (cido)

2. Ba(OH)2 3. CaCl2 4. CH3CH2CH3

14

 Indica si es un cido, una base, una sal o

ninguna de las anteriores: 1. HNO3 (cido)

2. Ba(OH)2 3. CaCl2 4. CH3CH2CH3

(base)

15

 Indica si es un cido, una base, una sal o

ninguna de las anteriores: 1. HNO3 (cido) 2. Ba(OH)2 (base) 3. CaCl2 (sal = HCl + Ca(OH)2 ) 4. CH3CH2CH3

16

 Indica si es un cido, una base, una sal o

ninguna de las anteriores: 1. HNO3 (cido) 2. Ba(OH)2 (base) 3. CaCl2 (sal = HCl + Ca(OH)2 ) 4. CH3CH2CH3 (N.A.=PROPANO)

17

 Los cidos fuertes son los que se ionizan

por completo, o casi , en agua. HCl ---- ac. Clorhidrico + HBr ---- ac. bromhdrico HI ------ ac. yodhdrico H2SO4- ac. sulfrico HNO3 ac. ntrico HClO4 ac. Perclrico 18

 Los cidos dbiles son los que se ionizan en

baja proporcin en solucin diluida. H3PO4------------ac. Fosfrico CH3COOH--------ac. Actico H2CO3 ------ ------ac. Carbnico C3H5(COOH)- ----ac. Ctrico CH3CHOHCOOHac. lctico
19

CH3COOH + H2O

CH3COO- +H3O+

Un porcentaje mayor de molculas del ac. Permanecen sin ionizar.

20

 Las bases fuertes se ionizan por completo

en agua; no asi las bases debiles. BASES FUERTES:

NaOH -------- hidrxido de sodio KOH -----------hidrxido de potasio Ca(OH)2 ------ hidrxido de calcio

BASES DEBILES: Mg(OH)2------ hidrxido de magnesio NH3(ac) ------- amoniaco acuoso

21

 En soluciones donde las concentraciones de

[H+]=[OH-]=1,0x10-7, se dice que son neutras. En soluciones cidas [H+] es mayor que

pH
.pH= log 1/[H+] = -log[H+]

Las curvas de titulacin revelan el pKa de cidos dbiles

Qu es una titulacin? En que consiste una curva de titulacin? Revela el pKa El proceso involucra dos equilibrios: H2O H+ + OH-

HAc H+ + AcCuyas constantes de equilibrio son: Kw = [H+][OH-] = 1x10-14 [H+][OH-] Ka = [HAc] = 1.74x105
24

Como explicamos el comportamiento de esta curva? En la etapa inicial, el CH3COOH (cido dbil) apenas esta disociado, [H+] puede calcularse a partir de su Ka Conforme se adiciona NaOH, el OHreacciona con el H+ para dar H20. Para compensar el H+ consumido, el CH3COOH debe disociarse ms, a fin de mantener la Ka. El resultado neto conforme progresa la titulacin, es que el CH3COOH se ioniza ms y ms, formando CH3COOEste comportamiento todos los cidos dbiles involucra a
25

En el punto medio de la titulacin cuando se ha agregado 0.5 equivalentes de NaOH la mitad del CH3COOH ha sido disociado [CH3COOH] = [CH3COO-], pH = pKa = 4.76 La adicin de ms NaOH disocia el CH3COOH remanente convirtiendolo en CH3COO- . El punto final de la titulacin se da a un pH cercano a 7, donde todo el CH3COOH ha perdido sus protones por el OH- formando H2O y CH3COO.Na A travs de la titulacin los dos equilibrios mencionados coexisten, manteniendo c/u su constante de equilibrio

26

Curvas de titulacin de tres cidos dbiles con Ka diferentes. Aunque tienen la misma forma, el desplazamiento en el eje de pH es diferente por que tienen diferente capacidad de disociacion. Un punto importante en la curva de titulacin de un cido dbil es que el par cido base conjugada puede comportarse como un buffer
27

Las reacciones qumicas en medios acuosos, requieren que el pH permanezca constante para evitar reacciones no deseadas. (pH dependientes). Un pequeo cambio en el pH produce un gran cambio en la velocidad de un proceso. No solo en reacciones donde el H+ participa directamente sino el pH determina muchas caractersticas estructurales y funcionales de macromolculas, como protenas enzimas y cidos nucleicos, y por tanto, de la actividad de los organismos vivos.

28

Los organismos mantienen un pH citoslico constante y especfico (cercano a 7), que mantiene sus biomolculas en un estado inico ptimo. En organismos multicelulares el pH de los fludos extracelulares es regulado de una forma muy precisa. As el pH sanguneo es importante por que sus cambios producen a su vez cambios en el pH intracelular que pueden afectar el metabolismo. El suero presenta un pH casi constante de 7.4, ligeramente superior al que presenta el citosol intracelular.
29

 Dixido de Carbono. El CO2 , producto final

de la oxidacin de Hidratos de Carbono, grasas y aminocidos. Es un cido potencial ya que su hidratacin (catalizada por la anhidrasa carbnica) va a generar cido carbnico (H2CO3), que a su vez va a disociarse en un anin bicarbonato (HCO3-)y un protn
30

Diariamente nuestro organismo produce suficiente CO2 como para llevar la concetracin de protones a 300mmol/L en un hombre de 60kg. Esto implicara un pH de 0,5. Afortunadamente existen mecanismos compensatorios que impiden que esto suceda. Al ser un gas, el CO2 va a ser eliminado prcticamente en su totalidad por los pulmones sin que se produzca una retencin neta de cido, por lo que se denomina cido voltil. Durante el ejercicio la tasa de produccin de CO2 aumenta. 31

32

cidos Orgnicos cido lctico y el cido aceto-actico. Se forman por procesos metablicos de utilizacin de hidratos de carbono y grasas, respectivamente. Normalmente estos cidos son a su vez metabolizados y se eliminan en forma de CO2.

33

Las soluciones denominadas tampones, reguladores, amortiguadores o buffers son capaces de mantener la acidez o basicidad dentro de un intervalo reducido de pH. Siempre estn formados por mezcla de un cido dbil y su base conjugada, ( o una base y su cido conjugado) que se pueden interconvertir como consecuencia de la adicin de H+ u OH- variando sus proporciones relativas y sin un cambio significativo del pH.
34

Como acta un Sistema buffer (ion comn)

35

Los grupos NH3, COOH, H2PO4-,de las macromolculas funcionan como cidos dbiles, su estado inico depende del pH del medio. La constancia del pH es efectuado por buffers biolgicos que son una mezclas de estos cidos dbiles con sus bases conjugadas.
36

La relacin fundamental entre las dos especies que constituyen un sistema regulador es la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:

37

HA Ka =

H +A H+ AHA Ka HA A-

PERMITE: Calcular el pKa, dado el pH y la relacin molar de la base conjugada sobre el cido. Calcular el pH, dado pKa y la relacin molar de la base conjugada sobre el cido. Calcular la relacin molar de la base conjugada sobre el cido dado el pK y el pKa.

H+ =
Tomando log a ambos miembros

ApH = pKa + Log HA

38

39

La capacidad reguladora de una solucin buffer disminuye notablemente cuando sta se diluye, pues aqu las [H3O+] y [HO-] no son despreciables frente a [AH] y [A-].

40

Buffer: acetato de sodio/cido actico

[AH] = [A-] [AH] / [A-]

pH final: despus de adicionar 0.01 moles de Na OH a un litro de cada solucin

41

Recomendaciones: Las soluciones buffer deben prepararse de manera que las concentraciones Iniciales de las especies conjugadas estn entre 0,05M y 1,0M y la relacin entre sus concentraciones ([AH]/[A-]) est entre 0,1 y 10.

42

El intervalo de pH para el cual un sistema buffer regula adecuadamente es pKa -1< pH < pKa +1. El sistema buffer ms adecuado es aquel cuyo valor de pKa est lo ms cerca posible del pH que se desea regular. Ello se obtiene con una mezcla de iguales concentraciones de cido actico y in acetato.
43

El intervalo compatible con la vida es solo de una unidad, aprox. de 6,8 a 7,8. La sangre posee sistemas muy eficaces para evitar la variacion del pH, ante la generacin de cidos o bases como consecuencia del metabolismo.

44

1. El sistema bicarbonato (HCO3-/CO2) HCO3- /H2CO3 tiene un pKa = 6,1 No sera un buen buffer en sangre cuyo pH es 7,4, sin embargo se constituye en el ms eficiente por que transporta el CO2 y lo libera en los pulmones [HCO3-] pH = pKa +log 0,03 pCO2
45

CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

46

2. El sistema fosfato HPO4=/H2PO4no es un amortiguador significativo en la sangre, es ms Importante como amortiguador intracelular por su mayor concentracin en este compartimento. Se constituyen en eficientes buffers de la orina El cido fosfrico tiene tres protones disociables, cul cree Ud. que sean las especies que forman el sistema buffer fosfato?

47

3.- Las protenas plasmticas

Como sistema amortiguador las protenas se ubican en un lugar de importancia entre el bicarbonato y la hemoglobina La histidina es un ejemplo de un aminocido que contiene 3 grupos qumicos los cuales pueden reversiblemente ganar o perder un protn : el grupo carboxilo, el grupo imidazol de la cadena lateral, y el grupo alfa amino

48

Formas disociables de la histidina

49

 En la hemoglobina, existen 38 histidinas por tetrmero, siendo el principal sistema regulador del pH intraeritroctico (aprox. 7,2).

50

Es difcil asignar un solo valor de pKa para las diferentes protenas plasmticas, cada una posee una diferente composicin de aminocidos.

51

Los sistemas amortiguadores actan simultneamente en un principio isohdrico. Este es un ajuste automtico entre los cocientes [A-]/[AH] de los diferentes amortiguadores de distinto pKa As en la sangre acta una mezcla amortiguadora ms eficiente que si solo actuara uno de ellos.

52

En el plasma se cumple siempre que: pH=pKa + log [CO3H-] / [CO2] =pKa+ log [HPO4= ] / [H2PO4- ] = pKa + log [ Prot - ] / [ProtH ] Dado que pKa, pKa y pKa son diferentes, tambin lo sern las distintas proporciones, pero, conociendo los pK y una de ellas, las otras quedan determinadas.
53

pH DE UN PAR BUFFER
CUL ES EL pH DE UNA SOLUCIN PREPARADA MEZCLANDO VOLMENES IGUALES DE SOLUCIN DE NH3 6 M Y SOLUCIN DE NH4Cl 6 M ?

NH+4
NH+ 4

NH3 + H+
Ka = 5.70 x 10-10 pK = 9.24

NH3 A3 pH = pKa + Log = 9.24 + Log = 9.24 + Log = 9.24 3 HA NH+ 4

54

CMO CAMBIA LA RESPUESTA ANTERIOR SI SE MEZCLAN 9 VOLMENES DE LA SOLUCIN DE NH3 Y 1 VOLUMEN DE LA SOLUCIN DE NH4Cl?
pH = 9.24 + Log NH3 0.9 10.19 = 9.24 + Log = + 0.1 NH4

55

pH = pKa + log [A-] / [AH] = 7.21 + (log 0.062/0.040)

56

57

Calcule el pKa del cido lctico, si la concentracin de cido lctico es 0.01M y la de lactato es 0.087M y el pH 4.8. Calcular el pH de una mezcla de 0.1 M de cido actico y 0.2 M de acetato de sodio. El pKa del cido actico es 4.76 Calcular la relacin de las concentraciones de acetato y cido actico requeridas en un buffer de pH 5.3
58

59

Qu volumen de NaOH 2,00 M se debe agregar a 300 mL de solucin 0,30 M de cido gliclico, de manera de obtener una solucin reguladora de pH =4,00? Ka = 1,50 x 10 4 Solucin: 4,00 = 3,82 log [(0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (Vbf x 2,00 M)] Luego se despeja Vbf Respuesta: Vbf = 27,00 mL
60

Calcule la variacin de pH que se producir por el agregado de 0,010 mol de NaOH a un litro de solucin reguladora 0,100 M de cido actico y 0,100 M de acetato de sodio. Ka = 1,82 x 10 5 Rpta: pH = 4,83 4,74 = 0,09

61

a) Cuntos moles de NH4Cl hay que agregar a un litro de solucin 0,150 M de NH3 para obtener una buffer de pH 9,20? Rpta: hay que agregar 0,172 moles de NH4Cl a un litro de la solucin. b) Cul es la variacin de pH si se agregan 0,010 moles de HCl? Datos: pKb = 4,74 pKw = 14,00 Rpta: pH = 9,15 9,20 = - 0,05

62

Gracias por su atencin cmscc

63