Discentes:

Pedro Tup Pandava Aum

Cludio Regis dos Santos Lucas
Docente:
Prof. Dr. Djalma Ribeiro da Silva
Natal/RN, outubro de 2011
Sumrio da Apresentao
y Introduo
y guas subterrneas
y Oxidao-reduo em guas naturais
y Demanda de oxignio
y Decomposio anaerbica de matria orgnica em guas naturais
y A Escala de pE
y Compostos de enxofre em guas naturais
y Compostos de nitrognio em guas naturais
y A qumica cido-base em guas naturais
y Os sistemas CO
2
/Carbonato
Introduo
y 97% da gua no mundo gua do mar;
y da gua doce est em geleiras e calotas polares;
y Principais fontes de gua potvel (<0,01%): Lagos e rios;
y O consumo de gua vai triplicar em 2025;
(Fonte:BORGHETTI et al., 2004).
guas subterrneas
y Maior parte da gua doce subsolo
y A metade encontra-se h >1 km.
guas subterrneas em relao s regies do solo
Partculas do solo
cobertas por um filme
de gua, mas existe ar
entre as partculas.
gua deslocou todo o ar.
0,6% do suprimento de
gua mundial.
Oxidao-reduo em guas naturais
y Oxignio dissolvido oxidante mais importante!!
y Semi-reao em meio cido:
y Semi-reao em sol. aquosa alcalina:
y Baixa conc. de O
2
dissolvido em gua:
y Constante de equilbrio (Lei de Henry) para o O
2
a 25C:
y Presso parcial do O
2
em ar seco:
O H e H O
2 2
2 4 4 + +
+

+ + OH e O H O 4 4 2
2 2
) ( ) (
2 2
aq O g O m
? A
1 1 3
2
. . 10 3 , 1 / ) (
2

- = = atm L mol P aq O K
O H
atm P
O
21 , 0
2
=
Oxidao-reduo em guas naturais
y Solubilidade do O
2
em gua (25C): 8,7 ppm
y Solubilidade O
2
(0C): 14,7 ppm
y Solubilidade O
2
(35C): 7,0 ppm
y guas de rios ou lagos aquecidas artificialmente poluio trmica
y Usinas geradoras de energia eltrica
y Peixes necessitam de > 5 ppmde 0
2
dissolvido
Demanda de Oxignio
y Oxidao da matria orgnica (plantas mortas e restos de animais)
y Reao de oxidao:
y Oxidao da amnia
y Resultado da atividade biolgica;
y Reao de oxidao em soluo alcalina para formar nitrato (NO
3
-
):
) ( ) ( ) ( ) (
2 2 2 2
aq O H g CO aq O aq O CH + +
Carboidrato

+ +
+
+ + +
3 2 2
2 2 2 4
2 2
4 2 2 3 2
NO O NO
H O H NO O NH
Demanda de Oxignio
y Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)
Capacidade da matria orgnica presente em uma amostra de gua natural em consumir
oxignio.
y Avaliao experimental
y Determinao de O
2
dissolvido em amostra antes e aps um perodo de tempo;
y Selada de gua;
y Escuro;
y T constante: 20C ou 25C.
y DBO = quantidade de O
2
consumido como resultado da oxidao da matria orgnica
dissolvida na amostra.
y DBO
5
(5 dias): 80% do que seria determinado para um tempo muito longo.
y Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
y Determinao mais rpida;
y Semi-reao de reduo do dicromato:
O H Cr e H O Cr
2
3 2
7 2
7 2 6 14 + + +
+ +
on dicromato on cromo (III)
Demanda de Oxignio
y Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
y Dificuldade de medida da demanda de O
2
y Soluo cida de dicromato oxidante muito forte
y Oxida substncias que no seriam oxidadas pelo O
2
y DQO > DBO
y guas poludas
y Demanda de O
2
> [O
2
(aq)]
eq
y Tratamento Reduzir a DBO
COT e COD
Determinao da quantidade de substncias orgnicas na gua:
y Carbono Orgnico Total (CTO)
y Matria orgnica dissolvida e em suspenso;
y CTO em guas subterrneas ~ 1 ppmde carbono.
y Carbono Orgnico Dissolvido (COD)
y Somente a matria orgnica dissolvida;
y Em guas superficiais ~ 5 ppm de carbono.
y Em pntanos e lamaais ~ 50 ppm de carbono.
y Em esgotos no tratados ~ centenas de ppm
Decomposio anaerbica de matria orgnica em
guas naturais
y Ocorrem em guas estagnadas
y Pntanos e lagos profundos
y Reao de fermentao:
y Metano praticamente insolvel em gua gs dos pntanos
y Digestores: excrementos de animais gs metano (combustvel)
2 4 2
2 CO CH O CH
bactrias
+
2
CO
3 2
CO H
2
4
SO

3
NO

3
HCO
3
) (OH Fe
4
CH
+
4
NH
) (
2
aq Fe
+
3
NH
) (
2
aq Fe
+
[O
2
] ~ saturao
(contato com o ar +
fotossntese das algas)
Forma + oxidada
O
2
consumido na
decomposio de
material biolgico
Forma + reduzida
A Escala de pE
Caracteriza a extenso na qual as guas naturais so de natureza redutora.
y pE baixo: eltrons das substncias dissolvidas facilmente disponveis
y Meio de natureza muito redutora em termos qumicos
y pE alto: poucos eltrons disponveis
y Substncias dissolvidas so agentes oxidantes
y Clculo de pE
y Reao dominante determina a disponibilidade total de eltrons
efetiva
aq e pE )] ( log[

=
A Escala de pE
O
2
dissolvido reaes de decomposio orgnica produtos dissolvidos
determinao da disponibilidade de eltrons
y Exemplo: determinao de pE por ons de nitrato ou sulfato.
y Caso extremo de condies anaerbicas
y CH
4
e CO
2
produzidos pela fermentao da matria orgnica
y Determinao de pE CH
4
dissolvido (agente redutor) /CO
2
dissolvido (ag. oxidante)
y Semi-reao:
O H CH e H CO
2 4 2
4 / 1 8 / 1 8 / 1 + m + +
+

'
+

'

=
coef
coef
reagentes
produtos
pE pE
] [
] [
log
0

'
+

'

=
+
] [ ] [
] [
log
8 / 1
2
8 / 1
4
0
H CO
CH
pE pE
1 , 4 log 8 / 1 87 , 2
4
2
=

'
+

'

+ =
CH
CO
P
P
pH pE
guas dos nveis inferiores de uma
lago estratificado pE<0.
Camada oxigenada superior pE>0.
Compostos de enxofre em guas naturais
y Molculas orgnicas e bioorgnicas (aminocidos)
Compostos de enxofre decomposio anaerbica
sulfetos de hidrognio + metanotiol (CH
3
SH) + dimetilsulfeto (CH
3
SCH
3
)
y Sulfetos de hidrognio
y Bactrias anaerbicas no mar baixa concentrao de O
2
:
4 2 2 2
SO H SO S H
Ar

2
4 2
SO S S H
bactrias
O H CO S H O CH SO
2 2 2
2
4
5 3 2 4 3 2 + + + +
+
Compostos de nitrognio em guas naturais
y Formas orgnicas e inorgnicas
y Formas + reduzidas: NH
3
e NH
4
+
y Formas+ oxidada: NO
3
-
y Nitrificao (oxidao)
y Desnitrificao (reduo)
+

3 4 3
NO NH ou NH
ismos microorgan
2 2 3
N NO ou NO

2
CO
3 2
CO H
2
4
SO

3
NO

3
HCO
3
) (OH Fe
4
CH
+
4
NH
) (
2
aq Fe
+
3
NH
) (
2
aq Fe
+
Ambientes anaerbicos no
redutores o suficiente pra
converso em NH
3
(solos alagados).
Utilizado em
fertilizantes
Nitratos e nitritos em alimentos e na gua
y Fontes de NO
3
-
na gua potvel
y Escoamento de terras agrcolas para os rios e riachos:
Incio: Esterco, nitrato de amnio no absorvido, outros fertilizantes nitrogenados.
Atualmente: cultivo intensivo da terra facilita a oxidao para NO
3
-
do nitrognio
reduzido presente na matria orgnica decomposta no solo (aerao + umidade).
y Existem ecossistemas inteiros dominados pelos composto de nitrognio
y Mar Bltico
y ons nitrato em guas residuais mar
y Camada superpovoada de algas
Nitratos e nitritos em alimentos e na gua
y Excesso de NO
3
-
na gua potvel RISCO A SAUDE!!!
y Metemoglobinemia
y Bebs recm-nascidos e adultos com uma determinada deficincia enzimtica.
y Em mamadeiras no esterilizadas ou no estmago do beb:
Impede a absoro e o transporte de O
2
para as clulas.
y Adultos: Nitrato absorvido antes de reduzir para nitrito.
y Cncer de estmago
y Ainda sem comprovao
O H NO e H NO
bactrias
2 2 3
2 2 + + +
+
+
oxidao
a Hemoglobin NO
2
Beb fica azul e sofre de insuficincia respiratria
Nitrosaminas em alimentos e na gua
y Excesso de NO
3
-
na gua potvel
y Cncer de estmago
as Nitrosamin Aminas
2
+

NO
Ao carcinognica em animais
Provvel carcinognico humano
Pode transferir um grupo
metila para um N ou O da
base do DNA
Mudana no cdigo de
instrues para sntese de
protenas na clula
A qumica cido-base em guas naturais
y Os sistemas CO
2
/Carbonato
) (
2
g CO
3
CaCO

+
+
3 3 2
HCO H CO H

+ +
3 2
2
3
HCO OH O H CO
O H
2
AR
GUA
LEITO
+ 2
Ca
+
+
gua em equilbrio com Carbonato de
Clcio Slido
+
+
2
3
2
3
) ( CO Ca s CaCO ? A? A
9 2
3
2
10 6 , 4
+
= = x CO Ca K
ps
? A ? A
+
= =
2
3
2
3
CO Ca S
CaCO
9 2
10 6 , 4
3

= x S
CaCO
L mol S
CaCO
/ 10 8 , 6
5
3

- =

+ + OH HCO O H CO
3 2
2
3
? A? A

=
2
3
3 2
3
) (
CO
OH HCO
CO K
b
+
+ + + OH HCO Ca aq O H s CaCO
3
2
2 3
) ( ) (
) (
) (
3
2
3

=
HCO K
K
CO K
a
w
b
11
14
2
3
10 7 , 4
10 0 , 1
) (

=
x
x
CO K
b
4 2
3
10 1 , 2 ) (

- = CO K
b
b ps s
K K K - =
+
=
? A? A? A
+
= OH HCO Ca CO K
s 3
2 2
3
) (
? A ? A ? A
+
= = = OH HCO Ca S
CaCO 3
2
3
13 4 9 3
10 7 , 9 10 1 , 2 10 6 , 4
3

- = - - - =
CaCO
S
L mol x S
CaCO
/ 10 9 , 9
5
3

=
10 = pH
? A

= OH S
CaCO
3
gua em equilbrio com CaCO
3
e CO
2
Atmosfrico
+
+
2
3
2
3
) ( CO Ca s CaCO

+ + OH HCO O H CO
3 2
2
3
) ( ) ( ) (
3 2 2 2
aq CO H ag O H g CO +
+
+
3 3 2
HCO H CO H
+
+ + +
2
3 2 2 3
2 ) ( ) ( ) ( Ca HCO aq O H g CO s CaCO
O H OH H
2
+
+
+
1 3
3
6
10 5 , 1

-
- =
- - -
=
atm L
mol
K
K K K K
K
w
a H b ps
gb
) 1 (
) 2 (
) 3 (
) 4 (
) 5 (
? A? A
6
2
2
3
2
10 5 , 1
00036 , 0
) 2 (
2

+
- =
-
= =
S S
P
HCO Ca
K
CO
gb
? A
L
mol
CO S
4
2
10 1 , 5

- = =
[CO
2
] 35 vezes maior que sem a presena do CaCO
3
[Ca
2+
] 4 vezes maior que sem a presena do CO
2
gua em equilbrio com CaCO
3
e CO
2
Atmosfrico
? A
? A L
mol
Ca
K
CO
ps 6
4
9
2
2
3
10 0 , 9
10 1 , 5
10 6 , 4

- =
-
-
= =
? A
? A
? A L
mol
HCO
CO K
OH
b 6
3
6 4
3
2
3
10 9 , 1
10 0 , 1
10 0 , 9 10 1 , 2

- =
-
- - -
= =
? A ? A
L
mol
CO Ca
4
2
2
10 1 , 5
+
- = =
? A ? A
L
mol
CO HCO
3
2 3
10 0 , 1 2

- = - =
? A
? A L
mol
OH
K
H
w 9
6
14
10 3 , 5
10 9 , 1
10 0 , 1

+
- =
-
-
= =
3 , 8 = pH guas calcrias so levemente bsicas
Concentraes de ons em guas naturais e
em gua potvel
on Mdia Mundial rios -
(mol/L)
Padro de gua potvel
nos EUA (ppm)
HCO
-
3
9,2 x 10
-4
Ca
2+
3,8 x 10
-4
Mg
2+
1,6 x 10
-4
Na
+
3,0 x 10
-4
Cl
-
2,3 x 10
-4
250
SO
2-
4
1,1 x 10
-4
250
K
+
5,4 x 10
-5
F
-
- 0,8-2,4
NO
3
-
3,8 x 10
-5
Fe
3+
7,3 x 10
-6
A gua do mar
y Os ons predominantes so o Cl
-
e o Na
+
, com
concentrao cerca de 1000 vezes maior que nas guas
doces;
y DQO de aproximadamente 1 mg/L.
y pH de cerca de 8,1;
ndices de Alcalinidade em guas naturais
y As guas naturais contem diversos ons em um sistema que pode no estar
em equilibrio;
y A alcalinidade determina a concentrao real de espcies bsicas ou a
resistncia a acidificao;
Alcalinidade (total) = 2 [CO
2-
3
]+[HCO
-
3
]+[OH
-
] - [H
+
]
y Altos valores de alcalinidade significam maior fertilidade potencial
? A
2 2 2
lg O as a luz O H CO + = + +

+ = + OH CO luz HCO
2 3
ndice de dureza
y Dureza definida como a concentrao total de Ca
2+
e
Mg
2+

2 3
CO CaMg
4
CaSO
3
CaCO
O alumnio nas guas naturais
y Concentrao tpica de 10
-6
mol.L
-1
devido ao pH de 6 a 9
e aumenta por fator de 10
3
para cada unidade reduzida na
escala de pH.