Aldehdos y Cetonas: Compuestos carbonlicos

Aldehdo

Carbonilo

Cetona

O RC-H R - CHO -C-

O R-C-R R - CO -R R = alquil. tambin puede ser Ar = aril

R = alquil. tambin puede ser Ar aril =

CO

Otros compuestos carbonlicos

a) cido carboxlico b) ster

c) amida

d) cloruro de acilo

O R-C-Cl

O
R-C-OH O

R-C-OR R-C NH2

O Cl

CH3-C-OH CH3-C-OCH3 CH3-C-NH2 CH3 C cido actico

acetato de metilo acetanida

cloruro de acetilo

e) anhdrido de cido OO
CH3-C-O-C CH3

OO R-C-O-C-R

anhdrido actico

Aldehdos y Cetonas: Nomenclatura (I) Frmula Nombre comn Nombre IUPAC Formaldehdo CH3 CHO Acetaldehdo CH3CH2 CHO Propionaldehdo CH3 CH2 CH2 CHO n-butiraldehdo (CH3)2 CH2 CHO isobutiraldehdo CH3 CH2 CH2 CH2 n-valeraldehdo CHO (CH3)2 CH2 CH2 isovaleraldehdo CHO CH2 = CH CHO Acrolena CH3 CH = CH CHO Crotonaldehdo C6H5 CHO
CH3CH2 CO CH2CHO C6H11 CHO

H-CHO

Metanal Etanal Propanal Butanal 2-metilpropanal Pentanal 3-metilbutanal Propenal 2-butenal Benzaldehdo 3-oxopentanal ciclohexanocarbald ehdo

Aldehdos y Cetonas: Nomenclatura (II) Frmula CH3 CO CH3

CH3 CO CH2 CH3

Nombre comn acetona Metil etil cetona Metil n-propil cetona Dietil cetona

Nombre IUPAC 2-propanona 2-butanona 2- pentanona 3-pentanona 3-buten-2-ona ciclohexanona

CH3 CO CH2 CH2 CH3

CH3CH2 CO CH2CH3

CH3 CO CH = CH2 Metil vinil cetona

C6H10 0

CH3 CO C6H5 CH3CH2 CO C6H5

C6H5 C0 C6H5

Metil fenil cetona Etil fenil cetona Difenil cetona

Acetofenona Propiofenona benzofenona

Aldehdos y Cetonas: Propiedades fsicas (I)

puentes de hidrgeno

O H "

Aldehdos y Cetonas: Propiedades fsicas (II)

Momento dipolar grande del grupo carbonilo en aldehdos y cetonas

Aldehdos y Cetonas: obtencin por sntesis Oxidacin de alcoholes por calentamiento en presencia de aire y cobre

alcohol primario (un carbono) R - OH

metanol CH3 - OH

Cu calor aire

formaldehd o H - CHO

alcohol primario (dos carbonos o ms) R - CH2 - OH

etanol CH3 - CH2 - OH

acetaldehdo Cu CH3 - CHO calor aire acetona

alcohol secundario R-CH- OH

isopropanol Cu CH3 - CH - OH CH calor aire

O CH3 - C - CH3

I
R

Otros reactivos: para alcoholes primarios: Reactivo de Collins piridina, HCl, CrO3 Clorocromato de piridinio CCP para alcoholes secundarios Na2Cr2O7 y H2SO4

Aldehdos y Cetonas: obtencin por sntesis Acilacin de Friedel - Crafts e Hidratacin de alquinos
Acilacin de Friedel - Crafts para cetonas aromticas - aifticas

O benceno CH3 - C - Cl AlCl C - CH3

acetofenona Hidratacin de alquinos

O C - CH

C=CH

HgCl2

H2O

H2SO4

acetofenona fenilacetileno

Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas: reacciones (I) Reacciones condicionadas por el grupo carbonilo polar C = O
1) Reacciones de adicin nucleoflica
a) en medio bsico (O O OH H 2O C\ Nu

0 0
Nu

C N u

b) en medio cido OH OH C\ C Nu

O C H +

C
C\

OH

Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas: reacciones (II) Reacciones de adicin nucleoflica al grupo carbonilo
Reactivo 1 NaCN, H2SO4 2
NH2OH, H+

R-CHO

Ar-CHO

R-CO-R

Ar-CO-R

cianohidrin cianohidrin cianohidrin cianohidrin a a a a oxima a-hidroxi alquil sulfonato oxima a-hidroxi alquil sulfonato oxima oxima

Reaccin No hay solo con reaccin cetonas cclicas 4 NH3 o RNH2 Imina (Base Imina (Base Imina (Base Imina (Base de Schiff) de Schiff) de Schiff) de Schiff) / H+ 3 NaHSO3 5 C6H5NH-NH2 Fenilhidrazo Fenilhidraz Fenilhidrazo Fenilhidraz H+ na ona na ona 6 1) 2) alcohol R-Mg-X alcohol primario o H2O secundario secundario Hemiac etal y acetal Hemiacet al y acetal alcohol terciario alcohol terciario

7 1) R-OH, H+ 2) R-OH, H+

Cetona Cetona cclica cclica Hemicetal y Hemic cetal etal y cetal

Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas: reacciones (III)

Reacciones de oxidacin y reduccin

Ar-CHO Alcohol primario cido carboxli co Sal de cido carb oxlic o No hay reacc in Ar-CO-R Alcohol secunda rio No hay reacc in No hay reacc in Metil ceton as Sal de cido carbo xlico + CHI3

Reactivo 8 o J NaXr2O7, H+ o KMnO4

R-CHO Alcohol primari o cido carboxl ico Sal de cido carb oxlic o No hay reacc in

R-CO-R Alcohol secunda rio No hay reacc in No hay reacc in Metil ceton as Sal de cido carbo xlico + CHI3

10 Ag(NH3)2 , OH(Tollens)
11 I2, OH Reacci n del yodofor mo

Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas: reacciones (IV) Reaccin de Cannizzaro y Condensacin aldlica de cetonas y aldehdos
Reactivo 12 OHconcentra do (Cannizzar o) R-CHO Ar-CHO Sin H en C a Sal de cido carbox lico y alcoho l No hay rea cci n R-CO-R No hay reaccin Ar-CO-R No hay reaccin

Sin H en C a Sal de cido carbox lico y alcoho l - diluido Con H 13 OH (Condensa en C a cin aldol aldlica)

Con H en C Con H en C a aldol a aldol

Derivados de Aldehdos y Cetonas

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (I): adicin del ion cianuro

CHC

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (II): adicin NH2 - OH

+ b) formacin de oximas O + H CH3-C-H CH3 H2N - OH
2H N

OH :

(( O-H
CH3 C-H carbonilo protonado

J - OH

H 2O

' C l
HCH3 r

H2

OH

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (III): adicin NaHSO

a) Adicin de Bisulfito de sodio

O
C-H

HO - S - O Na+ O O H C-SO3Na H

alfa-hidroxi alquil sulfonato de sodio (producto de adicin bisulfito del benzaldehdo)

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (IV): adicin de NH3 o aminas

OH CH - C - CH H - N - CH3 carbinol amina H

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (V): adicin reactivo de O-H Grignard

d) reactivo de grignard O O Mg - Br O C H+ CH3-C-CH3

r B g M -

H C ion alcxido CH

3
H 2O

CH3 alcohol terbutlico + Mg Br (OH)

3
H C

3
H C

C-

V3
H C

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (VI): Condensacin aldlica

H Na+ OH CH2-C-H ) O CH CH2-C-H 21 enolato -C-H O

O CH-C-CH

O 2-C21 H

4
> /
O

3
H

3
acetaldehdo

H - OH O producto aldol del acetaldehdo

CH3 - C - CH2 - C - H

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (VI): Reaccin de Cannizzaro

Resumen de aldehdos y cetonas

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Estructura y Nomenclatura Propiedades Fsicas Obtencin de aldehdos y cetonas Propiedades qumicas: Reacciones Derivados de aldehdos y cetonas Mecanismos de Adicin Nuclefilica Adiciones Condensaciones