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Gases

Contenidos
2-1 2-2 2-3 Propiedades de los Gases: Presin de un gas Leyes de los Gases Ley combinada de los Gases: Ecuacin de una Gas Ideal Ecuacin General de los Gases Aplicaciones de la Ecuacin de una gas Ideal. Reacciones Qumicas con Gases Mezclas de Gases

2-4 2-5 2-6

Contenidos
2-7 2-8 2-9 CineticaTeoria Molecular de los Gases. Propiedades de los Gases y la relacin con la Cinetica y la Teoria Molecular. Gas No-Ideal Qumica de los Sistemas de Air-Bag.

2-1 Propiedades de los Gases: Presin de un Gas.


Presin de un Gas Force (N) P (Pa) = Area (m2) Presin de un Lquido P = g h d

Presin Baromtrica
Presin Atmosferica Estandar. 1.00 atm 760 mm Hg, 760 torr 101.325 kPa 1.01325 bar 1013.25 mbar

Manomtro

2-2 Leyes de los Gases


Boyle 1662 1 P= V PV = constante

Ejemplo
Relacin Presin-Volumen de un gas Ley de Boyle

P1V1 = P2V2

P1V1 = 694 L V2 = P2

Vfinal = 644 L

Ley de Charles.
Charles 1787 Gay-Lussac 1802 V T V=bT

STP
La Presin de un gas depende de las condiciones. Condiciones Estandar de temperatura y presin. (STP). P = 1 atm = 760 mm Hg T = 0C = 273.15 K

Ley de Avogadro
Gay-Lussac 1808
Pequeo volumen de gas reactante es proporcional a un pequeo nmero.

Avogadro 1811
Igual volumenes de gases tiene igual nmero de mleculas.y Las molculas de gases pueden disociarse cuando reaccionan.

Formacin de Agua.

Ley de Avogradro
A una temperatura y presin. V A STP 1 mol gas = 22.4 L gas n o V=cn

2-3 Ley Combinada de los Gases: La Ecuacin de un Gas Ideal y Ecuacin General de los Gases.
Ley deBoyle V Ley deCharles V Ley Avogadro V 1/P T n nT P

PV = nRT

Constante R de los Gases

PV = nRT
PV R= nT = 0.082057 L atm mol-1 K-1 = 8.3145 m3 Pa mol-1 K-1 = 8.3145 J mol-1 K-1

Ecuacin General de los Gases.


P1V1 P2V2 R= = n1T1 n2T2
A volumen constante.:

P1 T1

P2 T2

2-4 Ecuacin de un Gas Ideal.

Determinacin de la Masa Molar


PV = nRT y m RT PV = M m RT M= PV n= m M

Ejemplo
Determinacin de la Masa Molar con la Ec. Gas Ideal. Polipropileno es un importante qumico comercial. Es usado en la sintesis de qumicos orgnicos y produccin de plsticos. Un recipiente de vidrio pesa 40.1305 g limpio, seco y evacuado; Su peso es 138.2410 cuando es llenado con agua a 25C ( =0.9970 g cm-3) y 40.2959 g cuando es llenado con polipropileno gas a 740.3 mm Hg y 24.0C. Cul es la masa molar del polipropileno? Solucin: Determinar Vmatraz. Determinar mgas. Usar la Ec. Gas.

Ejemplo
Determinar Vmatraz Vmatraz = mH2O x dH2O = (138.2410 g 40.1305 g) x (0.9970 g cm-3) = 98.41 cm3 = 0.09841 L Determinar mgas: mgas = mlleno - mvaco = (40.2959 g 40.1305 g) = 0.1654 g

Ejemplo Example 5-6


Usar La Ec. De un Gas:

PV = nRT

m RT PV = M

m RT M= PV

M=

(0.6145 g)(0.08206 L atm mol-1 K-1)(297.2 K) (0.9741 atm)(0.09841 L) M = 42.08 g/mol

Densidad de un Gas
PV = nRT and d= m m , n= M V

m RT PV = M m MP =d= V RT

De acuerdo a la frmula anterior, (d = MP/RT) la densidad de un gas es directamente proporcional a su masa e inversamente proporcional a su temperatura. Esto se refleja en las fotografias siguientes (a) (b)

En (a), ambos globos estn llenos con cantidades iguales de gas a la misma temperatura y presin. El globo rosado contiene helio (d = 0.178 g/L), y el globo verde contiene aire (d = 1.2 g/L). En (b) un globo aerosttico se eleva porque el aire caliente tiene menor densidad

2-5 Reacciones Qumicas con Gases.


Factores Estequiometricos relacionan cantidades de gases o cantidades de reactantes y productos. Ecuacin de Gas Ideal es usada para relacionar cantidades de gas a un volumen, temperatura y presin. Ley de combinacin de volumenes puede ser desarrollada usando la ley de los gases.

Ejemplo:Aplicacin
Usar la Ec. de Gas Ideal en Calculos de Reaccin Estequiometrico.. La descomposicin de la azida de sodio, NaN3, a altas temperaturas produce N2(g). Juntos es necesario un aparato para iniciar la reaccin, producto formado es sodio y esta reaccin es usada en air-bag sistema de seguridad. Qu volumen de N2(g), medido a 735 mm Hg and 26C, is producido cuando 70.0 g NaN3 es descompuesto. 2 NaN3(s) 2 Na(l) + 3 N2(g)

Ejemplo
Determinar moles de N2: 3 mol N2 = 1.62 mol N2 nN2 = 70 g N3 x x 65.01 g N3/mol N3 2 mol NaN3 Determinar volume de N2: nRT (1.62 mol)(0.08206 L atm mol-1 K-1)(299 K) V= = P 1.00 atm (735 mm Hg) 760 mm Hg = 41.1 L 1 mol NaN3

2-6 Mezclas de Gases


La Ley de los Gases se aplica a mezclas de gases. Se debe usar ntotal, pero se debe considerar Presin Parcial
Cada componente de un gas en una mezcla ejerce una presin que es ejercida como si estuviera solo en un contenedor.

Ley de las Presiones Parciales de Dalton

Presin Parcial
Ptot = Pa + Pb + Va = naRT/Ptot y Vtot = Va + Vb+

na Va naRT/Ptot = = ntotRT/Ptot ntot Vtot na naRT/Vtot Pa = = ntotRT/Vtot ntot Ptot

na Fraccion = Ga ntot

Presin de un Gas

Ptotal = Pbar = Pgas + PH2O

2-7 Teora Cintica Molecular


Todos los gases consisten en partculas que estn en movimiento continuo al azar y se desplazan en lnea recta entre los puntos de colisin. El volumen ocupado por las partculas del gas es despreciable frente al volumen total del recipiente. Se dice que las partculas se comportan como entes puntuales. Las partculas se comportan como esferas rgidas y no ejercen fuerzas unas con otras, excepto en el momento de una colisin. Los impactos de las molculas, entre s y con las paredes del recipiente, son perfectamente ELSTICAS. Eso quiere decir que la energa involucrada en la colisin permanece constante. La presin que ejerce un gas se debe a las colisiones de sus partculas con las las paredes del recipiente. La ENERGA CINTICA PROMEDIO de las partculas es proporcional a la temperatura que presenta el gas

Colisin elstica:
Despues del choque E = E1' + E2'

Antes del choque E = E1 + E2

Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal


z

La Presin puede expresarse como:


A +vx -vx x a

Fuerza P! Area

Por su parte, la fuerza es:


F ! ma ! mv t

Para obtener la presin, es necesario calcular el cambio de y momento para cada colisin. Para esto tomemos una molcula que se mueve en un cubo de lado a. La velocidad v de la partcula esta dada por: 2 2 2 2
v ! vx  vy  vz

Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal


Calculemos el nmero de colisiones (por molcula en la unidad de tiempo), nCA, que se producen en la cara A, considerando que la partcula se mueve solo en la direccin x del cubo:
nC A dis tancia recorrida por unidad de tiempo ! molecula dis tancia recorrida entre cada colisin con A nC A v ! x molecula 2a

Por otra parte, el cambio de momento despus de cada colisin con A es: (momento
nC A ! m v x  m v x ! 2m v x

nC A m v2 (momento (momento v x x ! ! 2m v x ! molcula nC A molcula 2a a

Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal


(momento m v 2 x ! molcula a

Para N partculas que se mueven con una _ velocidad promedio v x

El cambio total de momento para N partculas ser:


mv (momento total ! N a
_ 2 x

Dado que la P es la fuerza que ejercen las partculas sobre la pared, entonces:
F (momento total P! ! Area a2 Nm v P! V
_ 2 x

PV

2 ! Nm vx

Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal


Luego podemos suponer que las velocidades promedios en todas las direcciones son iguales e igual a la velocidad promedio del gas, esto es:
v !
2 2 vx

2 vy

2 vz

v !

2 vx

2  vy

2  vz

2 3 vx

Esto lleva a que el producto PV queda como:


Nm v PV ! 3
2

PV !

2 2 1 N m v 3 2

_ Pero: E ! 1 m v 2 ! 3 k T k

Donde k es la constante de Boltzmann:


k! R ! 1,381 10- 23 NA J K molcula

Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal


PV !
2 2 1 2 2 3 N m v ! N k ! N k T E 3 2 3 2 3

P V ! Nk T !

N R T NA

P V ! n R T

Distribucin de las velocidades


Anteriormente se estableci que la energa cintica promedio es proporcional a la temperatura y a la velocidad promedio de las partculas. qu significa este hecho?

E ni ! nT exp  i R T

Calcule el nmero de molculas en un mol de un gas ideal, que tienen una energa cuatro veces la energa promedio a 25C y a 50C. A 25C:
3 J Ei ! R T ! 3716 2 mol
4 3716 ni ! 6,02 10 23 exp  8,314 298 ni ! 1.49 10 21

A 50C:
3 J Ei ! R T ! 4028 2 mol
4 4028 ni ! 6,02 10 23 exp  8,314 298 ni ! 1.49 10 21

Observe que la fraccin de molculas no cambia con la temperatura. Podemos establecer que existe una velocidad promedio, sin embargo, sta puede ser definida de varias maneras:

Distribucin de las velocidades


Velocidad ms probable (vp): corresponde a aquella ubicada en el mximo de la curva de distribucin, esto es, la velocidad que poseen el mayor nmero de molculas. Velocidad promedio (vav): corresponde estrictamente al promedio de las velocidades de todas las molculas. Esta es ligeramente superior a la vm debido a que esta ltima no considera a aquellas molculas que poseen v muy altas.

Velocidad raz cuadrada media (vrcm): corresponde a la raz cuadrada del promedio de los cuadrados de las velocidades

Suponga que un gas contiene 5 molculas con una velocidad instantnea de 2 m/s; 10 molculas con velocidad de 3 m/s y 4 molculas con velocidad de 6 m/s. Determine la vp, vav y vrcm. m vp ! 3 s
_

v av
_

1 1 nt v ! 1  v 2  v 3 .......  v i ! v i nt nt i !1 m 1 ! 5 2  10 3  4 6 ! 3,37 s 19 1 2 2 2 2 ! v1  v 2  v 3 .......  v i nt

v av
_

v rcm
_

1/ 2

1 2 ! vi nt i !1
nt

1/ 2

v rcm

1 2 2 2 ! 5 2  10 3  4 6 19

1/ 2

m ! 3,66 s

Distribucin de las velocidades


Para un nmero grande de molculas las velocidades pueden ser calculadas:
RT RT vp ! 2 ! 14 , M M
_

v av !

RT 8 RT ! 1,6 M T M RT ! 3 M

v rcm

Distribucin de Velocidades Moleculares


v p ! 1,4
_

RT M RT M

v av ! 1 6 ,

v rms

3RT ! M

Calcule vp, vav y vrcm para oxgeno a 25C a que temperatura hidrgeno presenta la misma velocidad? RT vp ! 14 , M m RT J 1 mol vp ! 392 ! 8,314 298 K s M mol K 0,032 Kg
RT Nw m 1 1 ! 8,314 298 M 1 0,032 Kg RT m2 1 1 ! 8,314 Kg 2 298 M s 0,032 Kg RT 1 m2 m ! 8,314 298 2 ! 280 M 0,032 s s
_

v av
_

RT ! 1,6 M m ! 448 s RT ! 1,7 M m ! 476 s

v av

v rcm
_

v rcm

v av, H2

RT m ! 1,6 ! 448 MH2 s

448 2 MH2 448 2 0,002 T! ! 2 2 R 8,314 1,6 1,6 T ! 18,9 Q K

Determinacin de la Velocidad Molecular.

Temperatura
1 2 1 2 Modificacin: PV ! N A m u ! N A ( m u 2 ) 2 3 3
PV=RT

2 RT ! N A ek 3 3 R ek ! (T) 2 NA

Solucin de ek:

Energa Cinetica Media es directamente proporcional a la temperatura.

2-8 Propiedades de Gases y su relacin con la Teora Cinetico Molecular.


Difusion
Velocidad es proporcional a la velocidad molecular.

Efusion
Escape de gas Presin - Abertura

Ley de Graham
velocidad de efusion de A (urms )A 3RT/M A MB ! ! ! velocidad de efusion de B (urms )B 3RT/MB MA

Solo para gases bajo presin (escape natural, no disparado). Pequeo Orificio (no colisiones) Proporciones usadas:
Velocidad de efusin Velocidad Molecular Tiempo de efusin Distancia de viaje de molculas. Cantidad de gas efusido.

2-9 Gas Real


Factor de Compresibilidad PV/nRT = 1 Desviaciones ocurridas para gases reales.
PV/nRT > 1 volumen molecular insignificante. PV/nRT < 1 Fuerzas intermoleculares de atraccin.
La velocidad de una molcula que se dirige hacia la pared del recipiente se ve reducida por las fuerzas de atraccin ejercidas por sus vecinos, en consecuencia el impacto es menor debido a la presencia de fuerzas intermoleculares.

Gases Reales
Grafica de PV/nRT v/s Presin Para un mol de gas ideal, PV/nRT es igual a 1. A presiones bajas se observa un comportamiento ideal.

Ecuacin

n2a P+ V2

V nb

= nRT

Camino Libre Medio


Una partcula durante su trayectoria describe un cilindro imaginario, tal que la molcula chocar con todas aquellas que se encuentren dentro de el. La seccin efectiva es el rea basal de este cilindro y el camino libre medio es el promedio de las distancias que recorre una partcula entre choque y choque.

Camino Libre Medio


A 2W W
El nmero de colisiones, ZA, por unidad de tiempo, vendr dado por el producto entre el nmero de molculas, ni, por unidad de volumen y VA:
m3 moleculas 2 Z A ! T W v' ni s m3 colisiones 2 Z A ! T W v' ni s

El volumen desplazado por A, VA, por unidad de tiempo vendr dado por:
m VA ! T W m v' s
2

m3 VA ! T W 2 v' s

Camino Libre Medio


Hasta el momento, se ha considerado que la partcula A es la nica que se mueve. Tomando en cuenta que todas contribuyen en este fenmeno, la velocidad v debe ser reemplazada por la velocidad relativa promedio vrp
v rp ! 2 v colisiones Z A ! 2 T W v ni s
2 _ _

El camino libre medio, l, vendr dado por el cuociente entre el _ camino recorrido por unidad de tiempo, v , y el nmero de colisiones ZA: _ v 1 l! ! ?mA 2 ZA 2 T W ni

Camino Libre Medio


En trmino del nmero de moles:

n NA P NA P ni ! ! ! V k T RT

El camino libre medio queda expresado como:

l!

k T 2 T W P
2

RT 2 T W 2 P NA

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