ESPECTROMETRA DE ABSORCIN MOLECULAR UV/VISIBLE

JULY ALEJANDRA GONZLEZ VALLADARES MTODOS DE ANLISIS ING. FSICA

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BREVE HISTORIA

La espectroscopia surgi con el estudio de la interaccin entre la radiacin y la materia como funcin de la longitud de onda ( ). En un principio se refera al uso de la luz visible dispersada segn su longitud de onda, por ejemplo por un prisma. Ms tarde el concepto se ampli enormemente para comprender cualquier medida en funcin de la longitud de onda o de la frecuencia. Por tanto, la espectroscopia puede referirse a interacciones con partculas de radiacin o a una respuesta a un campo alternante o frecuencia variante ( ).

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TERMINOLOGA

Grupo cromforo: grupo covalente insaturado que origina bandas de absorcin electrnicas. Ejemplos tpicos son los grupos vinilo, carbonilo, fenilo, nitro. Grupo auxcromo: grupo saturado(generalmente conteniendo pares electrnicos libres) que unido a un cromforo altera tanto la posicin como la intensidad de la banda de absorcin de ste. Auxcromos tpicos son los grupos OH, -NH2, -Cl, -Br, -CH3. Efectos batocrmico e hipsocrmico: desplazamientos del mximo de absorcin de una banda a mayores o menores longitudes de onda respectivamente, debido a la introduccin de un sustituyente, cambio de solvente o pH o cualquier otra causa. Efectos hipercrmico e hipocrmico: incremento o decremento de la intensidad de una banda de absorcin debido a la introduccin de un sustituyente, cambio de solvente o pH o cualquier otra causa.

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INTRODUCCIN

Desde hace muchos aos se ha usado el color como ayuda para reconocer las sustancias qumicas; al reemplazar el ojo humano por otros detectores de radiacin se puede estudiar la absorcin de sustancias, no solamente en la zona del espectro visible, sino tambin en ultravioleta e infrarrojo.

REGIONES DEL ESPECTRO UV-VISIBLE

Regin Ultravioleta-Visible.

FUNDAMENTOS BSICOS DE LA ESPECTROSCOPA UV/VISIBLE

La espectroscopa de absorcin atmica se basa en la medida de la transmitancia o de la absorbancia de disoluciones que se encuentran en cubetas transparentes que tienen un camino ptico de b cm.

FUNDAMENTOS BSICOS DE LA ESPECTROSCOPA UV/VISIBLE

La absorcin de radiacin UV-visible por una especie se da en 2 etapas: Excitacin electrnica Relajacin. Puede ser por: Emisin de calor Reaccin fotoqumica Emisin de fluorescencia / fosforescencia La excitacin corresponde a los electrones de enlace, por ello los picos de absorcin pueden correlacionarse con los tipos de enlaces. Por este motivo la espectroscopia UV-visible es vlida para identificar grupos funcionales en una molcula.

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LEY DE BEER

Recordemos que la teora corpuscular de la luz propone la idea de que un haz de luz es un flujo de cuantos de energa llamados fotones; la luz de una cierta longitud de onda est asociada con los fotones, cada uno de los cuales posee una cantidad definida de energa.

LEY DE BEER

Atenuacin de una radiacin con potencia inicial Por una disolucin que contiene c moles por litro de soluto absorbente y con un camino ptico de b cm.

La potencia del haz que entra en la seccin tranversal, Px, es proporcinalal nmero de fotones por centmetro cuadarado, y dPx representa la cantidad absorbida en la seccin. Sea dS la proyeccin del rea total de las superficies de captura, entonces:

LEY DE BEER
Integrando la relacin anterior:

Transformando en logaritmos decimales e invirtiendo la fraccin para quitar el signo menos:

Donde n es elnmero totaldepartculas en el bloque

LEY DE BEER
Expresando S en funcin del volumen y la longitud: Se tiene que:

Convirtiendo n/V en moles/lt:

Finalmente:

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INSTRUMENTACIN

COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS: Fuentes Selectores de longitud de onda Recipientes para la muestra Detectores de radiacin Procesadores de seal y dispositivos de lectura

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INSTRUMENTACIN

MONTAJES: Instrumento de haz sencillo

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INSTRUMENTACIN

MONTAJES: Instrumento de doble haz

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INSTRUMENTACIN

MONTAJES: Instrumento Multicanal

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INSTRUMENTACIN

FOTMETROS De haz sencillo:

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INSTRUMENTACIN

FOTMETROS De doble haz:

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INSTRUMENTACIN

ESPECTROFOTMETROS De doble haz:

Espectrofotmetro de doble haz manual, caracterstico para la regin UV/visible

EFECTO DE LA ANCHURA DE LA RENDIJA EN LAS MEDIDAS DE ABSORBANCIA

Prdida de resolucin que acompaa al uso de rendijas anchas

EFECTO DE LA RADIACIN DISPERSADA DE LONGITUDES DE ONDA EXTREMAS DE UN INSTRUMENTO

No conviene medir nunca en los extremos de las escalas de longitud de onda pues pueden aparecer falsos picos de absorcin debidos a radiacin parsita.

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APLICACIONES

La espectrometra a menudo se usa en fsica y qumica analtica para la identificacin de sustancias mediante el espectro emitido o absorbido por las mismas. Se utiliza extensivamente en laboratorios de qumica y bioqumica para determinar pequeas cantidades de cierta sustancia, como las trazas de metales en aleaciones o la concentracin de cierto medicamento que puede llegar a ciertas partes del cuerpo. Anlisis cualitativo: El disolvente empleado influye en las posiciones de los mximos, los polares desplazan a mayor longitud de onda. Las mediciones de absorcin son tiles para descubrir la presencia de ciertos grupos funcionales que actan como cromforos.

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APLICACIONES

Las soluciones de iones metlicos de transicin pueden ser coloreadas (es decir, absorben la luz visible) debido a que los electrones en los tomos de metal se pueden excitar desde un estado electrnico a otro. El color de las soluciones de iones metlicos se ve muy afectado por la presencia de otras especies, como algunos aniones o ligandos. Por ejemplo, el color de una solucin diluida de sulfato de cobre es muy azul; agregando amonaco se intensifica el color y cambia la longitud de onda de absorcin mxima. Se utiliza de manera general en la determinacin cuantitativa de los componentes de soluciones de iones de metales de transicin y compuestos orgnicos altamente conjugados.

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BIBLIOGRAFA

Skoog, Douglas A. Holler, F. James. Nieman, Timothy A, Principios de anlisis instrumental, Quinta edicin, Espaa, Mc Graw Hill, 2001, captulo 13. http://espectrometria.com/espectrometra_ultravioleta-visible

GRACIAS
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