Universidade Catlica de Pernambuco Centro de Cincias e Tecnologia CCT Coordenao de Qumica e Meio-Ambiente

LIGAO COVALENTE OU MOLECULAR

Jos Edson Gomes de Souza

Introduo
Quando um elemento possui uma baixa energia de ionizao e, outro elemento apresenta uma alta afinidade eletrnica, um ou mais eltrons podem ser transferidos do primeiro para o segundo, dando origem a uma ligao inica. A ligao covalente ir ocorrer quando os elementos apresentam as mesmas tendncias para ganhar ou perder eltrons, ocorrendo dessa forma um compartilhamento de eltrons entre esses elementos. A fora da ligao covalente resulta da atrao entre os eltrons compartilhados e os ncleos positivos dos tomos que participam da ligao.
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Observe a formao da molcula do gs hidrognio (H2).

H H
H - H H2
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Represente a frmula eletrnica dos compostos abaixo:

a)

HCl

f)

NH3

b)
c) d)

Cl2
O2 N2

e)
g) h)

H2O
SF2 SF4
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Regras Prticas para montagem de frmulas eletrnicas

1. Conte todos os eltrons da camada de valncia, de todos os tomos que formam o composto.No caso de ons acrescente ou retire eltrons de acordo coma sua carga . 2. Coloque um par de eltrons, entre o elemento central do composto e cada um dos demais tomos que formam a molcula.

3. Complete o octeto dos tomos ligados ao elemento central da molcula.

4. Verifique o nmero de eltrons distribudos e compare com o total do item (1), se estiver sobrando eltron coloque-os, em torno do tomo central sempre aos pares. 5. Se aps a distribuio de todos os eltrons o elemento central 5 ainda no completou o octeto forme ligaes duplas ou triplas.

Escreva a frmula eletrnica dos compostos abaixo

a)CCl4 d) IF5 g) SO2

b)SF6

e) I 3

h) NH3

c)ClF3

f) PCl5

i) CO2

REPULSO DOS PARES ELETRNICOS E GEOMETRIA MOLECULAR

Os pares de eltrons em torno do tomo central repelem-se eletrostaticamente, provocando um arranjo geomtrico mais estvel, isto onde a repulses intereletrnicas so mnimas.

REPULSO DOS PARES ELETRNICOS DA CAMADA DE VALNCIA (RPECV, VSEPR)

Em uma molcula formada por um tomo central ligado covalentemente a outros tomos, os pares de eltrons isolados de orientam de modo que as repulses eltroneltron so mnimas, enquanto as atraes ncleo-eltron so mximas. Um mtodo utilizado para determinar essa orientao denominado de repulso entre os pares eletrnicos da camada de valncia. As regras bsicas so: Os pares de eltrons da camada de valncia se orientam de modo que sua energia seja mnima. Os pares de eltrons isolados so mais volumosos e espalhados que os pares de eltrons compartilhados.
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par compartilhado-par compartilhado < par compartilhado-par isolado < par isolado-par isolado

REPULSO CRESCENTE
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As foras de repulso diminuem rapidamente com o aumento do ngulo entre os pares eletrnicos :

90o > 120o >180o

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Nmero Estrico

Orientao eltrons

espacial

do

pares

de

02 03 04 05 06

LINEAR TRIGONAL PLANA TETRADRICA BIPIRMIDE TRIGONAL OCTADRICA

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Nmero Estrico

Orientao eltrons

espacial

do

pares

de

02 03 04 05 06

LINEAR TRIGONAL PLANA TETRADRICA BIPIRMIDE TRIGONAL OCTADRICA

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Nmero Forma Eletrnica Estrico

Pares Isolados

Geometria molecular

Exemplo

02
03

LINEAR
TRIGONAL

0
0 1

LINEAR
TRIGONAL PLANA ANGULAR TETRADRICO PIRMIDAL ANGULAR

BeH2
BF3 NO2 CH4 NH3 H20

04

TETRADRICO

0 1 2

13

05

BIPIRMIDE TRIGONAL

0 1 2

BIPIRMIDE TRIGONAL GANGORRA FORMA T

PCl5 SF4 ClF3

LINEAR

I-3

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Nmero Estrico

Forma Eletrnica

Pares Geometria molecular Exemplo Isolado s 0 1 OCTADRICA PIRMIDE TETRAGONAL SF6 IF5

06

OCTADRICA

QUADRADO PLANAR

XeF4

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FORMAO DE LIGAES SIGMA()

Ligao Covalente Sigma: a ligao formada pela interpenetrao frontal de orbitais (segundo um mesmo eixo). A ligao sigma forte e difcil de ser rompida. Pode ser feita com qualquer tipo de orbital atmico.;

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FORMAO DE LIGAO PI ()
Ligao P: a ligao formada pela aproximao lateral de orbitais (segundo eixos paralelos). A ligao pi mais fraca e mais fcil de ser rompida; S ocorre entre orbitais atmicos do tipo "pi". Obs.: Quando dois tomos estabelecem uma dupla ou tripla ligao, a primeira sempre do tipo sigma, a Segunda e a terceira ligao, se houver do tipo pi

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HIBRIDAO
uma combinao de orbitais originando orbitais hbridos com energia intermediaria aos orbitais de origem. O tipo de hibridao depende dos orbitais envolvidos na combinao. Estudaremos os tipos mais comuns de hibridaes : sp, sp2, sp3, sp3d, spd2.

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Ex1. Carbono no metano (CH4) C 1s2 2s2 2p2 6 Estado fundamental divalente

6C

1s2 2s1 2p3

Estado ativado ou excitado

6C

1s2 2(sp3)4

Estado hbrdo

Hibridao sp3 - Envolve a combinao de 1 orbital s com 3 orbitais p dando origem a 4 orbitais hbridos sp3. 20

Ex2. Boro no trifluoreto de boro BF3 5B -1s2,2s2,2p1 Estado fundamental

5B- 1s2,2s1,

2p2 Estado ATIVADO

5B- 1s2,2(sp2)3 Estado Hbrido

Hibridao sp2 - Envolve a combinao de 1 orbital s com 2 orbitais p dando origem a 3 orbitais hbridos sp2. 21

Ex3. Berlio no hidreto e boro - BeH2 4Be- 1s2,2s2, 2p(vazio) Estado fundamental

4Be- 1s2,2s1,

2p1 Estado ATIVADO

4Be- 1s2,2(sp)2 Estado Hbrido

Hibridao sp - Envolve a combinao de 1 orbital s com 1 orbital p dando origem a 2 orbitais hbridos sp. 22

Ex4. Fsforo no Pentacloreto de Fsforo PCl5

15P-

1s2,2s2,2p6,3s2,3p3 ,3d (vazio)Estado fundamental

15P-

1s2,2s2,2p6, 3s2,3p3 ,3d1 Estado ativado

15P-

1s2,2s2,2p6, 3(sp3d)5 Estado hbrido

Hibridao sp3d - Envolve a combinao de 1 orbital s com 3 orbitais p e um orbital d, dando origem a 5 orbitais hbridos 23 3d. sp

Ex5. Enxofre no hexafluoreto de Enxofre SF6

16S-

1s2,2s2,2p6,3s2,3p4 ,3d (vazio)Estado fundamental

15S-

1s2,2s2,2p6, 3s2,3p3 ,3d2 Estado ativado

15S-

1s2,2s2,2p6, 3(sp3d2)6

Estado hbrido

Hibridao sp3d2 - Envolve a combinao de 1 orbital s com 3 orbitais p e 2 orbitais d, dando origem a 6 orbitais 24 hbridos sp3d2.

Foras Intermoleculares, Lquidos e Slidos

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Lquidos X Slidos
As propriedades fsicas das substncias entendidas em termos de teoria cintica molecular : Os gases so altamente compressveis, assumem a forma e o volume do recipiente: As molculas de gs esto separadas e no interagem muito entre si.

Os lquidos so quase incompressveis, assumem a forma, mas no o volume do recipiente:

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Lquidos X Slidos
As molculas de lquidos so mantidas mais prximas do que as molculas de gases, mas no de maneira to rgida de tal forma que as molculas no possam deslizar umas sobre as outras.

Os slidos so incompressveis e tm forma e volume definidos:

As molculas de slidos esto mais prximas. As molculas esto unidas de forma to rgida que no conseguem deslizar facilmente umas sobre as outras.

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Lquidos X Slidos

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Lquidos X Slidos

As foras que mantm os slidos e lquidos unidos so denominadas foras intermoleculares.

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Foras intermoleculares
A ligao covalente que mantm uma molcula unida uma fora intramolecular. A atrao entre molculas uma fora intermolecular. Foras intermoleculares so muito mais fracas do que as foras intramoleculares (por exemplo, 16 kJ mol-1 versus 431 kJ mol-1 para o HCl). Quando uma substncia funde ou entra em ebulio, foras intermoleculares so quebradas (no as ligaes covalentes).
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Foras intermoleculares
Foras on-dipolo A interao entre um on e um dipolo (por exemplo, gua). A mais forte de todas as foras intermoleculares.

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Foras intermoleculares
Foras dipolo-dipolo

As foras dipolo-dipolo existem entre molculas polares neutras. As molculas polares necessitam ficar muito unidas. Mais fracas do que as foras on-dipolo. H uma mistura de foras dipolo-dipolo atrativas e repulsivas quando as molculas se viram. Se duas molculas tm aproximadamente a mesma massa e o mesmo tamanho, as foras dipolo-dipolo aumentam com o aumento da polaridade.
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34

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Foras de disperso de London

A mais fraca de todas as foras intermoleculares.

possvel que duas molculas adjacentes neutras se afetem.

O ncleo de uma molcula (ou tomo) atrai os eltrons da molcula adjacente (ou tomo). Por um instante, as nuvens eletrnicas ficam distorcidas. Nesse instante, forma-se um dipolo (denominado dipolo instantneo).
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Foras de disperso de London

Um dipolo instantneo pode induzir outro dipolo instantneo em uma molcula (ou tomo) adjacente. As foras entre dipolos instantneos so chamadas foras de disperso de London.

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Ligao de hidrognio
Caso especial de foras dipolo-dipolo. A partir de experimentos: os pontos de ebulio de compostos com ligaes H-F, H-O e H-N so anomalamente altos. Foras intermoleculares so anomalamente fortes. A ligao de H necessita do H ligado a um elemento eletronegativo (mais importante para compostos de F, O e N). Os eltrons na H-X (X = elemento eletronegativo) encontramse muito mais prximos do X do que do H. O H tem apenas um eltron, dessa forma, na ligao H-X, o H d+ apresenta um prton quase descoberto. Conseqentemente, as ligaes de H so fortes.
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Ligao de hidrognio

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