Equilibrio

Qumico
Introduccin
Concepto de Equilibrio
Constante de Equilibrio
Tipos de Equilibrio
Principio de Le Chatelier
CONCEPTO DE EQUILIBRIO
Equilibrio: Dos procesos opuestos que tienen lugar a
velocidades iguales.

Velocidades procesos directo e
inverso iguales



Concentracin reactivos y
productos invariables en el tiempo

N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)


Reacciones Reversibles:
Reacciones Irreversibles:
Reactivos Productos
Reactivos Productos
A + B C + D
2NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O
4Na + O2 2Na2O
2K + 2HNO3 2KNO3 + H2
Cuando los productos de una reaccin pueden
volver a reaccionar entre s, para generar los
reactivos iniciales. Tambin se puede decir que se
realiza en ambos sentidos
Cuando los productos permanecen estables y
no dan lugar a que se formen los reactivos
iniciales.
2 4 2
2NO O N
tiempo
Concentracin
Se llega al equilibrio, pero las concentraciones del equilibrio varian
5

Constante de equilibrio (K
c
)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
la constante K
c
tomar el valor:




para concentraciones en el equilibrio
La constante K
c
cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolucin. Las especies en estado slido o lquido
tienen concentracin constante y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

6

Constante de equilibrio (K
c
)
En la reaccin anterior:
H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)



El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la
reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la
anterior.
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

7
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
2 SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos en los que se
introducen diferentes concentraciones iniciales de
ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se produce la reaccin y
una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de
productos observndose los siguientes datos:

Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2
Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7
Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
8
En la reaccin anterior:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
K
C
se obtiene aplicando la expresin:


y como se ve es prcticamente constante.
Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

9

Ejercicio : Escribir las expresiones de K
C
para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
a)


b)
c)


d)
=
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O
=

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl
=
2
[ ]
c
K CO
=
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
1
0

Significado del valor de K
c

tiempo
K
C
10
0

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
K
C
> 10
5

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
1
1

Constante de equilibrio (K
p
)
En las reacciones en que intervengan gases es
mas sencillo medir presiones parciales que
concentraciones:
a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de K
p
viene definida
por:



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

1
2

Constante de equilibrio (K
p
)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
p(SO
3
)
2

K
p
=
p(SO
2
)
2
p(O
2
)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
|SO
3
|
2
(RT)
2

K
p
= = K
c
(RT)
1

|SO
2
|
2
(RT)
2
|O
2
| (RT)

1
3

Constante de equilibrio (K
p
)
(continuacin)
Vemos, pues, que K
P
puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el
n de moles de gases

p
c
c
p
D
d
|C|
c
(RT)
c
|D|
d
(RT)
d

K
p
= = =
p
A
a
p
B
b
|A|
a
(RT)
a

|B|
b
(RT)
b


en donde An = incremento en n de moles de gases
(n
productos
n
reactivos
)
A
= ( )
n
P C
K K RT
1
4

Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:



Tiene la misma frmula que la K
c
pero a diferencia que las
concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.

[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
1
5

Cociente de reaccin (Q)
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K
c
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K
c
1
6

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a
490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?

a)
[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la
izquierda.
1
7

Ejemplo : En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a
490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3

1
8

Ejemplo : b) Caso de no encontrarse, cuantos moles
de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3 3
K
c
= = 0,022
0,6 + 2 x
2


3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol
n(I
2
) = 0,14 mol
n(H
2
) = 0,14 mol
Tipos de Equilibrio
Fase: Parte de un sistema tanto fsica como qumicamente
Equilibrio Homogneo : Todas las especies en la misma fase
Equilibrio heterogneo:
2NO (g) + O2 (g) <======>2NO2 (g)
CH3COOH (ac) + H2O (l) <======> CH3COO
(ac) + H3O+ (ac)
Ca CO 3? (s) <=======> CaO (s) + CO2 (g)
Los dos slidos y el gas constituyen tres fases
distintas
(NH4)2Se (s) <=====>2NH3 (g) + H 2 Se? (g)
P
r
o
f
.

S
.

C
a
s
a
s
-
C
o
r
d
e
r
o

E
.

20
Henry Louis Le Chtelier
Nace en Pars, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en
Miribel-les-chelles, Francia, el 17
de septiembre de 1936). Fue un
famoso qumico francs. Es
conocido por su Principio de los
Equilibrios Qumicos, mejor
conocido como Principio de Le
Chtelier
P
r
o
f
.

S
.

C
a
s
a
s
-
C
o
r
d
e
r
o

E
.

21
Establece que si un sistema en equilibrio es sometido a una
perturbacin o tensin, el sistema reaccionar de tal manera
que disminuir el efecto de la tensin.
Hay 3 formas de alterar la composicin en el equilibrio de
una mezcla de reaccin en estado gaseoso para mejorar el
rendimiento de un producto:
Principio de Le Chatelier
P
r
o
f
.

S
.

C
a
s
a
s
-
C
o
r
d
e
r
o

E
.

22
Cambio de
temperatura
Cambio de
presin parcial
de reactivos
o productos
Cambio de
concentracin
de reactivos
o productos
Composicin
en equilibrio
de una mezcla
P
r
o
f
.

S
.

C
a
s
a
s
-
C
o
r
d
e
r
o

E
.

23
Si se remueven los
productos (como quitar
agua del lado derecho del
tubo) La reaccin se
desplazar hacia la
derecha hasta que se
reestablezca el equilibrio.
reactivos productos
Cambios en la Concentracin;
Remocin de productos o adicin de reactivos
P
r
o
f
.

S
.

C
a
s
a
s
-
C
o
r
d
e
r
o

E
.

24
Si se agrega ms reactivos
(como agregar agua en el
lado izquierdo del tubo) la
reaccin se desplazar
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
reactivos productos