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Constantes de equilibrio
H2O
Donde HClO es la especie donadora de protones y el NaOH la especie receptora. Por medio de las ecuaciones parciales se representan las reacciones intermedias y se identifican los pares cido-base
H+
OH-
+ +
OHNa+
H2O NaClO
NO3Base1
+ +
H+ H+
H2SO4
cido1
HSO4Base1
Las especies HNO3 y H2SO4 se comportan como cidos, en tanto que las especies NO3- y HSO4- se comportan como bases, siendo que en la reaccin inversa pueden aceptar un protn. El HNO3 es un cido monoprtico dado que slo puede ceder un protn, mientras que el H2SO4 es un cido diprtico siendo capaz de ceder hasta dos protones
Tanto el NO3- como el HSO4- son bases monoprticas, debido a que slo pueden aceptar un protn.
el HSO4- puede comportarse como una base o como un cido. Estas especies se conocen como anfolitos y su comportamiento anfiprtico
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En medios acuosos, las especies cidas ceden primeramente los hidrgenos inicos o protones a las molculas de agua, formando iones hidronio con stas ltimas. El balance de las reacciones intermedias se ilustra en el siguiente ejemplo con el bromuro de hidrgeno:
Par cido-base 1
HBr
Br- +
H+
Par cido-base 2
Reaccin global
H+
HBr
+ H2O
+ H2O Br-
H3O+
+ H3O+
HCl
+ CH3COOH
Cl-
+ CH3COOH2+
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Entonces cules son las especies que se definen como cidos y cules como base? Para categorizar un compuesto como uno u otro se toma como referencia el solvente del medio, generalmente agua. El agua es un solvente anfiprtico, capaz de autoionizarse. Dos molculas de agua reaccionan, una como cido y otra como base experimentando una autoprotlisis, as que puede servir como indicador para diferenciar otras especies cidas y bsicas H 2O + H 2O OH+ H 3 O+
Una especie que cede protones al agua ser un cido en ese solvente. En caso tanto, una especie receptora de protones del agua se considera una base en ese medio. H3PO4 H 2O
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+ +
H 2O NH3
H2PO4OH-
+ +
H 3 O+ NH4+
Equilibrios qumicos
Para un sistema definido en la siguiente ecuacin global: HCl H 2O + + LiOH H 2O OHLi+ Li+
cido2
LiCl OHClbase1
H 2O H 3 O+ H+
H 2O HCl
cido1
H+
+ LiOH
Base2
OH-
H 3O+ Cl-
+ +
As para: H 2O
Kw =
H 2O
3 +
OH-
H 3 O+
(soluciones diluidas)
aOH- aH O a
2
HCl
cido1 Ka = [Cl-][H+] [HCl]
Clbase1
H+
LiOH
Base2 Kb [Li+][OH-] = [LiOH]
Li+
cido2
OH-
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Como se ha expuesto, el carcter cido o bsico de un compuesto es relativo y la fuerza de un cido o una base no puede determinarse por s sola, sino que se ha de comparar con otra sustancia. El compuesto de referencia es el agua siendo el medio donde ms se trabaja. Se consideran cidos y bases fuertes aquellos protolitos que en concentraciones moderadas se encuentran totalmente disociadas. Ka >> 1 Kb >>1
HCl
Cl-
H+
Se consideran cidos y bases dbiles los compuestos que reaccionan de forma incompleta con el agua. La proporcin en la que se disocian se define por la constante de acidez o de disociacin Ka << 1 Kb <<1
CH3COOH + H2O CH3COO+ H3O+
En la medida que aumenta la fuerza de un cido incrementa el poder inhibidor sobre el comportamiento cido del agua. De igual manera ocurre con las bases sobre el comportamiento alcalino del agua.
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As para un sistema donde se encuentra disuelto un cido fuerte la cantidad de iones hidronio producidas por autoprotlisis del agua se vuelve prcticamente nula por el efecto inhibidor, en tanto la base conjugada es sumamente dbil (ej. el ion cloruro); entonces, el equilibro est severamente desplazado hacia la derecha
H2O
Kw =
+
2
H2O
3 +
Kw =
OH-
H3O+
aOH- aH O a
HCl
cido1
[OH-][H3O+] [H2O]2
Clbase1
H+
Ka
[Cl-][H+] [HCl]
HCl +
Ka
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H 2O
Cl-
H 3 O+
[Cl-][H3O+] [HCl]
Los cidos y bases dbiles se caracterizan porque slo una proporcin es capaz de reaccionar. Esta proporcin se define por su Ka o Kb. Para la siguiente reaccin CH3COOH + H 2O CH3COO+ H 3 O+
Existe entonces un Ka para el cido actico (cido1) y Kb para su base conjugada (base1) que al multiplicarse se obtiene que el producto es igual a Kw
[CH3COO-][H3O+] [CH3COOH][OH-] [H3O+] [OH-] Ka Kb = = = Kw [CH3COOH] [H2O] [CH3COO-] [H2O] [H2O]2
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Ka >> 1. se trata de un cido fuerte, totalmente disociado; entonces para su base conjugada Kb << 10-14
Ejemplo: HCl, Ka (HCl) 106,3, para su base conjugada Cl- Kb es prcticamente nulo Kw = 106,3 Kb entonces Kb = 10-14 / 106,3 = 5,0110-21
1 >> Ka >> 10-14. Se trata de un cido dbil que no est del todo disociado; entonces para su base conjugada se cumple que 1 >> Kb >> 10-14
Ejemplo: CH3COOH, Ka = 10-4,75, para su base conjugada CH3COOH- Kb = 10-9,25 Kw = 10-4,75 10-9,25 = 10-14
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Ka << 10-14. se trata de una base fuerte, sin carcter cido; entonces para su base conjugada se cumple que Kb >> 1.
Ejemplo:
NaOH
Base2
Na+
cido2
OH-
NaOH, Ka (Na+) es prcticamente nulo, Ka (Na+) 10-55 y su base conjugada NaOH se disocia prcticamente en su totalidad Kw = 10-55 Kb Entonces Kb = 10-14 / 10-55 1041
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pH en soluciones acuosas
En resumen, los equilibrios entre [H3O+] y [OH-] tienen como punto de referencia una escala de 10-14 unidades, para simplificar estos nmeros se utiliza la notacin matemtica -log que se simboliza por la letra p De all que las concentraciones [H3O+] se expresan como p[H3O+] , ms conocido como pH Cuando un sistema registra una concentracin total de [H3O+] equivalente a un pH <7 se trata de un medio cido Cuando un sistema registra una concentracin total de [H3O+] equivalente a un pH> 7 se trata de un medio bsico
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pH en soluciones acuosas
El pH es una medicin de [H3O+] total, es decir de la suma de las concentraciones de H3O+ que aporta cada especie cida en el sistema, menos las concentraciones totales de OH- que aportan las bases. Estimar estas concentraciones dependen de las especies implicadas. Cmo se estima el pH en los siguientes sistemas? Soluciones con un cido fuerte o una base fuerte
Soluciones con una mezcla de cidos fuertes o de bases fuertes Soluciones con mezclas de cidos o bases fuertes con dbiles